cis-2,2'-azopyridine | 3986-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: cis-2,2'-azopyridine
• 英文别名: cis-2,2’-azobispyridine；cis-[2,2']Azopyridin；(Z)-dipyridin-2-yldiazene
• CAS: 3986-52-5
• 化学式: C₁₀H₈N₄
• 分子量: 184.2
• InChiKey: VJTJVFFICHLTKX-YPKPFQOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  50.5
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2,2'-azopyridine 以 水 为溶剂， 生成 2,2'-[(E)-1,2-二氮烯二基]二吡啶
  参考文献：
  名称：

  Photoresponsive metallo-hydrogels based on visual discrimination of the positional isomers through selective thixotropic gel collapse

  摘要：

  结合2,2'-联吡啶的视觉辨识和自修复特性，利用夹式Cu(II)配合物和2,2'-偶氮吡啶制备了一种新型光开关金属水凝胶系统。

  DOI：

  10.1039/c3cc49402k
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基吡啶 在 sodium hypochlorite 、 邻三联苯 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 cis-2,2'-azopyridine
  参考文献：
  名称：

  偶氮吡啶的反式-顺式异构化能：量热和计算研究

  摘要：

  偶氮苯经历可逆的反式-顺式光异构化，并已作为光敏材料进行了广泛的研究。尽管偶氮吡啶具有相似的光化学性质，但其受到的关注相对较少。例如，它们的异构化能目前未知。与偶氮苯相比，偶氮吡啶通过氢键合和配位化学为材料设计提供了更多机会。在这里，我们通过结合实验和计算研究，报告了所有三个对称的偶氮吡啶（即2,2'-，3,3'-和4,4'-异构体）的异构化能。在液态下测量异构化热，并引入邻三联苯以抑制结晶。我们获得∆ E iso对于2，2′，3，3′和4，4′-偶氮吡啶，分别 为25.2±0.6、42.6±0.6和35.0± 1.8kJ mol -1。对于偶氮苯，我们获得∆ E iso  = 47.0±1.3 kJ mol -1，与文献值相符并验证了我们的方法。理论计算得出与实验合理吻合的气相∆ E iso，并基于低能顺式构象异构体解释了2,2'-偶氮吡啶的低异构化能。由于吡啶N相对于苯基CH的范德华体

  DOI：

  10.1007/s10973-017-6913-0

文献信息

• Photo‐/Electroinduced Irreversible Isomerization of 2,2’‐Azobispyridine Ligands in Arene Ruthenium(II) Complexes
  作者：Jonathan Long、Divyaratan Kumar、Claire Deo、Pascal Retailleau、Galina V. Dubacheva、Guy Royal、Juan Xie、Nicolas Bogliotti

  DOI：10.1002/chem.202100142

  日期：2021.7.2

  Novel arene RuII complexes containing 2,2’-azobispyridine ligands were synthesized and characterized by using 1H and 13C NMR spectroscopy, UV/vis spectroscopy, electrochemistry, DFT calculations and single-crystal X-ray diffraction. Z-configured complexes featuring unprecedented seven-membered chelate rings involving the nitrogen atom of both pyridines were isolated and were shown to undergo irreversible

  合成了含有 2,2'-偶氮二吡啶配体的新型芳烃 Ru II配合物，并使用1 H 和13 C NMR 光谱、紫外/可见光谱、电化学、DFT 计算和单晶 X 射线衍射对其进行了表征。Z-配置的复合物具有前所未有的涉及两个吡啶氮原子的七元螯合环，被分离出来，并显示出响应于光或电化学刺激而经历不可逆异构化为相应的E-配置的五元螯合复合物。
• The Structure of Cis-2,2′-Azopyridine in the Solid State
  作者：Iamnica J. Linares Mendez、Jeffrey S. Pleizier、Hong-Bo Wang、James A. Wisner

  DOI：10.1007/s10870-018-0737-z

  日期：2019.6

  Descriptions of azoheteroaromatic compounds in their cis-isomeric form in the solid state are almost non-existent. Cis-2,2′-azopyridine is a known compound which structure differentiates from the trans-isomer based on spectroscopic evidence (UV–Vis absorption, 1H, and 13C NMR spectroscopy) and with studies regarding its stability, thermal reversion to the trans-isomer, and dipole moment in solution. However, the structure of this compound in the solid state has been unresolved. Herein, we present the crystal structure of cis-2,2′-azopyridine that forms red prismatic crystals in the monoclinic space group C2/c. The unit cell parameters are: a = 23.485 (4), b = 5.9241 (12), c = 21.656 (4) Å, and V = 2717.1 (9) Å3 with 12 molecules per unit cell. Molecules are arranged as two helical conformers (P and M) with C–N=N–C torsion angles and aromatic ring planes’ angles comparable to those reported for cis-azobenzene. The rare structural determination of an azoheteroaromatic cis-isomer of 2-azopyridine that was synthesized, isolated and crystallized is presented. X-ray structure analysis reveals that the molecule forms dimeric complexes containing both M- and P-helical conformers as well as infinite stacked columns in the solid state through a combination of C–H⋯N hydrogen bonds, C–H⋯π interactions and lone pair⋯π contacts.

  在固态中，关于其顺式异构体形式的偶氮杂芳香化合物的描述几乎不存在。顺式-2,2'-偶氮吡啶是一种已知化合物，其结构在光谱证据（紫外-可见吸收、1H和13C核磁共振光谱）以及关于其稳定性、向反式异构体的热反转和溶液中的偶极矩的研究中与反式异构体不同。然而，该化合物在固态中的结构尚未解决。在此，我们展示了形成红色棱柱晶体的顺式-2,2'-偶氮吡啶的晶体结构，属于单斜空间群C2/c。单位晶胞参数为：a = 23.485 (4) Å，b = 5.9241 (12) Å，c = 21.656 (4) Å，体积V = 2717.1 (9) ų，单位晶胞中含有12个分子。分子排列为两种螺旋构象（P和M），其C–N=N–C扭转角和芳环平面的角度与已报道的顺式偶氮苯相当。本文呈现了合成、分离和结晶得到的2-偶氮吡啶的偶氮杂芳香族顺式异构体的稀少结构确定。X射线结构分析表明，分子在固态中通过C–H⋯N氢键、C–H⋯π相互作用和孤对⋯π接触形成包含M-和P-螺旋构象的二聚体复合物以及无限堆叠柱。
• Light‐Promoted Basic Nitrogen Unmasking in Arene Ruthenium Complexes Derived from <i>Z</i>‐Configured 2,2′‐Azobispyridine
  作者：Jonathan Long、Lou Rocard、Elsa Van Elslande、Pascal Retailleau、Juan Xie、Nicolas Bogliotti

  DOI：10.1002/chem.202301301

  日期：2023.8.25

  Traceless release: A series of E and Z isomeric forms of arene RuII complexes bearing ligands derived from 2,2′-azobispyridine is disclosed. The stability of the uncommon Z-configured complexes exhibiting 7-membered chelate ring involving two pyridines allows single crystal X-ray diffraction study to be reported here for the first time. Upon action of light, irreversible Z→E isomerization with rearrangement

  无痕释放：公开了一系列带有源自 2,2'-偶氮二吡啶的配体的芳烃 Ru II配合物的E和Z异构形式。涉及两个吡啶的七元螯合环的罕见Z构型配合物的稳定性使得单晶 X 射线衍射研究首次在此报道。在光的作用下，发生不可逆的Z → E异构化和配位模式的重排，从而暴露出碱性氮原子。
• Goyal, R. N., Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 1988, vol. 27, # 10, p. 858 - 861
  作者：Goyal, R. N.

  DOI：——

  日期：——
• Campbell et al., Journal of the Chemical Society, 1953, p. 1281,1285
  作者：Campbell et al.

  DOI：——

  日期：——