[(5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrolato)cobalt(III)] | 496862-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrolato)cobalt(III)]
• 英文别名: [Co(5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole)]；[(tpfc)Co]；(5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole)cobalt
• CAS: 496862-68-1
• 化学式: C₃₇H₈CoF₁₅N₄
• 分子量: 852.467
• InChiKey: HNZGXBXYILNCRP-GRFMCKRTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrolato)cobalt(III)] 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5,10,15-tris(pentafluorophenylcorrolato)cobalt(III) chloride
  参考文献：
  名称：

  Hangman Corroles：高效合成和氧气反应化学

  摘要：

  一类新化合物——刽子手corroles——的构建是通过对来自双链烷的大环形成反应的修改而有效地提供的。从二吡咯甲烷与呫吨间隔物的醛的一锅缩合，然后使用微波辐射进行金属插入，以良好的收率提供 Hangman 钴corroles。在高氧化态下，由氯化物轴向连接的钴的 X 波段 EPR 光谱和 DFT 计算与位于单电子氧化的可乐大环中的 Co(III) 中心的描述一致。这些高氧化态很可能在 OO 键的活化中获得。沿着这些思路，我们表明 Hangman 平台的供质子基团与 corrole 的氧化还原特性协同工作，以增强 OO 键活化的催化活性。与未改性的对应物相比，刽子手可乐显示出增强的将氧气选择性还原为水的活性。在氧还原之前，氧加合物通过 EPR 和吸收光谱进行表征。

  DOI：

  10.1021/ja108904s
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole 在 cobalt(II) acetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以95%的产率得到[(5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrolato)cobalt(III)]
  参考文献：
  名称：

  Hangman Corroles：高效合成和氧气反应化学

  摘要：

  一类新化合物——刽子手corroles——的构建是通过对来自双链烷的大环形成反应的修改而有效地提供的。从二吡咯甲烷与呫吨间隔物的醛的一锅缩合，然后使用微波辐射进行金属插入，以良好的收率提供 Hangman 钴corroles。在高氧化态下，由氯化物轴向连接的钴的 X 波段 EPR 光谱和 DFT 计算与位于单电子氧化的可乐大环中的 Co(III) 中心的描述一致。这些高氧化态很可能在 OO 键的活化中获得。沿着这些思路，我们表明 Hangman 平台的供质子基团与 corrole 的氧化还原特性协同工作，以增强 OO 键活化的催化活性。与未改性的对应物相比，刽子手可乐显示出增强的将氧气选择性还原为水的活性。在氧还原之前，氧加合物通过 EPR 和吸收光谱进行表征。

  DOI：

  10.1021/ja108904s
• 作为试剂：
  描述：

  水 在 [(5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrolato)cobalt(III)] 、 四丁基氢氧化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 氧气
  参考文献：
  名称：

  涉及钴钴催化水氧化（和氧还原）的反应性中间体

  摘要：

  钴钴Co（tpfc）作为用于电化学水氧化的分子催化剂的详细研究发现了许多重要的作用机理细节，这些细节对于设计性能最佳的系统至关重要。这包括识别参与和不参与催化的氧化还原状态，以及对双氧化配合物的活性非常显着的轴向配体作用。推论出在均相条件下进行电催化的具体细节包括：钴（III）钴的单电子氧化完全不受反应条件的影响；催化与第二次氧化反应同时发生；在OH存在下会产生两个催化波–，而在较基本的条件下，较低的超电势占主导。对Co（tpfc）和Al（tpfc）（由非氧化还原活性铝螯合的类似腐蚀液）进行的比较光谱电化学测量表明，Co（tpfc）的第二次氧化过程比以第一个为中心的金属中心明显得多。EPR研究表明，单氧化复合物[Co（tpfc）] +从完全腐蚀中心向部分金属中心转变用氟化物作为轴向配体可以实现。由于出乎意料的现象，无法使用氢氧化物代替氟化物进行类似的实验：形成钴-超氧化物络合物，实际上与氧

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b02696

文献信息

• Trifluoromethylation for affecting the structural, electronic and redox properties of cobalt corroles
  作者：Kolanu Sudhakar、Atif Mahammed、Natalia Fridman、Zeev Gross

  DOI：10.1039/c9dt00675c

  日期：——

  Cobalt corroles excel as catalysts in the two most clean-energy-relevant processes, the electrochemical oxygen reduction reaction (ORR) and the hydrogen evolution reaction (HER). Common to both is the need to replace platinum by earth abundant metal ions and the desire to positively shift the redox potentials of the catalysts. The main aim of this study was to prepare cobalt corroles whose macrocyclic

  在与清洁能源最相关的两个过程（电化学氧还原反应（ORR）和析氢反应（HER））中，钴精油均是出色的催化剂。两者的共同点是需要用富含地球的金属离子代替铂，以及积极改变催化剂的氧化还原电势的愿望。这项研究的主要目的是制备大环骨架含有三氟甲基的钴环氧化物，因为它们是纯电子吸电子的，没有π-back供体的能力。开发了新的合成方法，以获取具有两个，三个和四个CF 3组的一系列钴（III）杂化物，并对所有这些进行了充分表征，以确定CF 3的作用。在结构参数，电子结构和氧化还原过程上进行分组。我们最新颖的发现是能够控制CF 3基团的数量和位置，大环变形和由此引发的电子光谱的相当显着变化，分离4坐标钴（III）分子和顺磁NMR光谱的能力。这些中间自旋复合物的氧化还原，以及氧化还原电位在复合物用作电催化剂所需的方向上的180 mV / CF 3移位。
• METHODS AND COMPOSITIONS COMPRISING MACROCYCLES
  申请人：Nocera Daniel G.

  公开号：US20110144324A1

  公开（公告）日：2011-06-16

  The present invention relates generally to methods and compositions comprising macrocycles. In some embodiments, the present invention provides methods for modifying macrocycles comprising a pendant group. In some cases, the pendent group comprises a hydrolyzable group. The present invention also provides methods for metallating a macrocycle using microwave energy, in some embodiments.

  本发明通常涉及包含大环的方法和组合物。在某些实施方式中，本发明提供了用于修改具有挂链基团的大环的方法。在某些情况下，挂链基团包括可水解基团。本发明还提供了在某些实施方式中使用微波能量对大环进行金属化的方法。
• The effect of the trans axial ligand of cobalt corroles on water oxidation activity in neutral aqueous solutions
  作者：Liang Xu、Haitao Lei、Zongyao Zhang、Zhen Yao、Jianfeng Li、Zhiyong Yu、Rui Cao

  DOI：10.1039/c6cp08495h

  日期：——

  showed that they all display two oxidation events and the oxidation waves shift to the cathodic direction with electron-donating axial ligands, a trend that is consistent with increased electron densities on Co ions. All these Co corroles were found to be active for electrocatalytic water oxidation: by using catalyst-coated fluorine-doped tin oxide (FTO) working electrodes, cyclic voltammograms displayed

  合成了一系列具有各种轴向配体的5,10,15-三（五氟苯基）-Corrole [Co（tpfc）]（1）钴配合物，并作为单点催化水氧化的催化剂进行了研究。所用的轴向配体包括4-氰基吡啶（py-CN），吡啶（py），4-（二甲基氨基）吡啶（py-NMe 2），4-甲氧基吡啶（py-OMe），1-甲基咪唑（im-Me），和硫酚盐（thi）。表征了复合物1 –py和1 –py-OMe。两种结构中的Co离子具有几乎相同的扭曲八面体配位环境，其中tpfc的四个N原子定义了赤道面，吡啶的两个分子（对于1 –py）或4-甲氧基吡啶（对于1–py-OMe）占据轴向位置。这些在乙腈中的Co分子的电化学研究表明，它们都显示出两个氧化事件，并且氧化波在给电子轴向配体的作用下向阴极方向移动，这一趋势与Co离子上电子密度的增加是一致的。发现所有这些Co助剂对电催化水氧化均具有活性：通过使用催化剂涂覆的氟掺杂氧化锡（FTO）工作电极，循环伏安图显示了在0