([1,1'-biphenyl]-2-yldi-tert-butyl-l5-phosphaneyl)(hex-1-yn-1-yl)gold | 1349835-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ([1,1'-biphenyl]-2-yldi-tert-butyl-l5-phosphaneyl)(hex-1-yn-1-yl)gold
• CAS: 1349835-63-7
• 化学式: C₂₆H₃₆AuP
• 分子量: 576.512
• InChiKey: STYUBTXPLMJVKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ([1,1'-biphenyl]-2-yldi-tert-butyl-l5-phosphaneyl)(hex-1-yn-1-yl)gold 、 亚磷酸二乙酯 以 氘代苯 为溶剂， 以89%的产率得到(JohnPhos)Au(P(O)(OEt)₂)
  参考文献：
  名称：

  使用炔基金底物的P–H活化：空间和电子效应†

  摘要：

  研究了典型的膦酸氢盐在用炔基金络合物处理后经历P–H活化的敏感性。在涉及以下反应的过程中观察到动态溶液行为三苯膦连接底物，并归因于炔基金原料和膦酸金产物之间的快速膦交换。庞大的联芳基二烷基膦配体的使用消除了通量行为，但并未显着降低PH活化的速率。类似地，将支持配体改变为N-杂环卡宾并没有显着减慢反应速度。尽管有许多报道概述了使用金催化剂对炔丙醇的官能化，但是将这些基团并入炔基金底物的结构中并没有改变产物的分布。尽管化学方法耐受一定范围的支持配体，但将供电子基团引入炔烃可以提高反应速率，而吸电子基团可以降低反应速率。该过程的可能机制包括过渡状态，该过渡状态包含来自炔烃的显着的pi贡献。由于通过这种化学方法获得的高价膦酸金以及反应条件温和，因此在设计或开发磷酸氢铵时，底物或含不稳定PH供体的配体对中间体/催化剂的拦截是一个必须解决的问题。通过炔金中间物进行的金催化反应。

  DOI：

  10.1039/c1dt11337b
• 作为产物：
  描述：

  氯[2-(二叔丁基磷)二苯基]金 、 1-己炔 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以73.7%的产率得到([1,1'-biphenyl]-2-yldi-tert-butyl-l5-phosphaneyl)(hex-1-yn-1-yl)gold
  参考文献：
  名称：

  使用炔基金底物的P–H活化：空间和电子效应†

  摘要：

  研究了典型的膦酸氢盐在用炔基金络合物处理后经历P–H活化的敏感性。在涉及以下反应的过程中观察到动态溶液行为三苯膦连接底物，并归因于炔基金原料和膦酸金产物之间的快速膦交换。庞大的联芳基二烷基膦配体的使用消除了通量行为，但并未显着降低PH活化的速率。类似地，将支持配体改变为N-杂环卡宾并没有显着减慢反应速度。尽管有许多报道概述了使用金催化剂对炔丙醇的官能化，但是将这些基团并入炔基金底物的结构中并没有改变产物的分布。尽管化学方法耐受一定范围的支持配体，但将供电子基团引入炔烃可以提高反应速率，而吸电子基团可以降低反应速率。该过程的可能机制包括过渡状态，该过渡状态包含来自炔烃的显着的pi贡献。由于通过这种化学方法获得的高价膦酸金以及反应条件温和，因此在设计或开发磷酸氢铵时，底物或含不稳定PH供体的配体对中间体/催化剂的拦截是一个必须解决的问题。通过炔金中间物进行的金催化反应。

  DOI：

  10.1039/c1dt11337b

文献信息

• Mechanistic Study of Gold(I)-Catalyzed Hydroamination of Alkynes: Outer or Inner Sphere Mechanism?
  作者：Alexander Zhdanko、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/anie.201402557

  日期：2014.7.21

  An experimental mechanistic study of the gold(I)‐catalyzed hydroamination shows the formation of conformationally flexible auro‐iminium salts Au‐Im, which originate from the protonation of a vinyl gold species. Rotation around the CCAu bond is the reason for the loss of stereospecificity of protodeauration, which explains the stereochemical result of the Stradiotto reaction. The ambiguity about inner

  对金（I）催化加氢胺化的实验机理研究表明，构型灵活的亚氨基亚胺盐Au-Im的形成是源自乙烯基金物种的质子化。以C旋转 CAU键为protodeauration的立体定向性的损失，这解释了Stradiotto反应的立体化学结果的原因。因此，解决了关于内球或外球机制的歧义，有利于外球机制。