benzyl 2,2-dichloro-3-oxobutanoate | 91092-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2,2-dichloro-3-oxobutanoate
• 英文别名: 2,2-Dichlor-acetessigsaeure-benzylester
• CAS: 91092-41-0
• 化学式: C₁₁H₁₀Cl₂O₃
• 分子量: 261.105
• InChiKey: BGVNFTFIZXFZDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2,2-dichloro-3-oxobutanoate 在 Noyori's catalyst 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以96%的产率得到benzyl (R)-2,2-dichloro-3-hydroxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  钌催化不对称转移加氢合成对映体富集的α，α-二氯-和α，α-二氟-β-羟基酯和酰胺

  摘要：

  通过使用市售的Noyori配合物[RuCl（p- Cymene）（R，R）-TsDPEN]作为催化剂（S / C = 100-200）在相应的酮的不对称转移氢化中。对于一系列不同取代的二氯和二氟β-羟基酯和酰胺，可实现中等至高收率（高达99％）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01943
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮苄酯 在 四氯化钛 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.03h， 以93%的产率得到benzyl 2,2-dichloro-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  Umpolung of halide reactivity: efficient (diacetoxyiodo)benzene-mediated electrophilic α-halogenation of 1,3-dicarbonyl compounds

  摘要：

  一种利用四卤化钛作为卤素源的高效高产率（二乙酰氧碘）苯介导的1,3-二羰基化合物的α-卤化方法已得到开发。

  DOI：

  10.1039/b915348a

文献信息

• Über die Synthese von Phosphamidon und seinen Abbau in Pflanzen
  作者：R. Anliker、E. Beriger、M. Geiger、K. Schmid

  DOI：10.1002/hlca.19610440621

  日期：——

  The synthesis of phosphamidon, a new systemic insecticide, is describcd. By use of the 14C-labeled compound it is shown that in the bean plant phosphamidon undergoes rapid degradation, during which traces of the metabolites desethylphosphamidon,α-chloroacetoaceto-diethylamide, and α-chloroacetoaceto-ethylamide only are detectable. In order to explain the mechanism of the degradation reactions, the

  描述了一种新的全身性杀虫剂磷酰胺的合成。通过使用14 C标记的化合物，表明在豆类植物中磷酰胺迅速降解，在此期间仅可检测到痕量的代谢产物脱乙基磷酰胺，α-氯乙酰乙酰二乙酰胺和α-氯乙酰乙酰乙酰胺。为了解释降解反应的机理，已经研究了磷酰胺对酸和碱的行为。
• Hydrogen Peroxide or Peracetic Acid Mediated Self-Titrating α-Halogenation of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Hasim Ibrahim、Ramulu Akula、Marc Galligan

  DOI：10.1055/s-0030-1258367

  日期：2011.1

  Efficient oxidative α-halogenation of 1,3-dicarbonyl compounds has been achieved by employing a system comprising of sub-stoichiometric amounts of TiX4 (X = Cl, Br) in conjunction with environmentally benign hydrogen peroxide (H2O2) or peracetic acid (MeCO3H) as the oxidants. The end point of the reaction is accompanied by a sharp colour change. halogenation - peroxides - titanium - halides - electrophilic

  通过使用包含亚化学计量量的TiX 4（X = Cl，Br）以及环境友好的过氧化氢（H 2 O 2）或过氧乙酸的系统，可以实现1,3-二羰基化合物的有效氧化α-卤化酸（MeCO 3 H）作为氧化剂。反应的终点伴随着急剧的颜色变化。 卤化-过氧化物-钛-卤化物-亲电子
• Umpolung of halide reactivity: efficient (diacetoxyiodo)benzene-mediated electrophilic α-halogenation of 1,3-dicarbonyl compounds
  作者：Ramulu Akula、Marc Galligan、Hasim Ibrahim

  DOI：10.1039/b915348a

  日期：——

  An efficient high-yielding (diacetoxyiodo)benzene-mediated α-halogenation of 1,3-dicarbonyl compounds utilising titanium tetrahalides as the halide source has been developed.

  一种利用四卤化钛作为卤素源的高效高产率（二乙酰氧碘）苯介导的1,3-二羰基化合物的α-卤化方法已得到开发。
• Highly Stereoselective Synthesis of <i>an</i><i>ti</i>-N-Protected-α-Amino Epoxides
  作者：Robert V. Hoffman、Warren S. Weiner、Najib Maslouh

  DOI：10.1021/jo010319h

  日期：2001.8.1

  A simple and efficient method for the synthesis of anti-N-protected amino epoxides from carbamate-protected amino acids is described. The two key steps are the monobromination of a beta -ketoester and chelation-controlled reduction of a bromomethyl ketone intermediate. Good overall yields, high diastereoselectivity, and excellent functional group compatibility are characteristic.
• Synthesis of Enantioenriched α,α-Dichloro- and α,α-Difluoro-β-Hydroxy Esters and Amides by Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Long-Sheng Zheng、Phannarath Phansavath、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01943

  日期：2018.9.7

  α-dihalogeno β-hydroxy esters or amides by using commercially available Noyori’s complex [RuCl(p-cymene)(R,R)-TsDPEN] as a catalyst (S/C = 100−200) in the asymmetric transfer hydrogenation of the corresponding ketones. Moderate to high yields (up to 99%) and excellent enantioselectivities (up to >99% ee) were achieved for a series of variously substituted dichloro and difluoro β-hydroxy esters and amides.

  通过使用市售的Noyori配合物[RuCl（p- Cymene）（R，R）-TsDPEN]作为催化剂（S / C = 100-200）在相应的酮的不对称转移氢化中。对于一系列不同取代的二氯和二氟β-羟基酯和酰胺，可实现中等至高收率（高达99％）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。