室温下,在
乙腈溶液中,杂多核聚
吡啶配合物中的
钌(II)中心到an(II)中心发生分子内三重态能量转移。当
金属络合物通过
丁二炔桥连接在一起时(聚
吡啶= 2,2':6',6''-叔
吡啶),能量转移非常快,并通过Dexter型(键合)电子交换发生。通过向Ru II配合物的MLCT三重态的桥式
配体进行选择性电子给体,可促进该过程,该电子位于部分包围该桥的扩展π *轨道中。与之形成鲜明对比的是,插入了Pt II
丁二炔桥的中心(聚
吡啶=
2,2'-联吡啶)起抑制键合电子交换的作用,从而使三重态能量转移缓慢发生。认为Pt II中心减小了用于电子交换的电子耦合矩阵元素的大小(H
DA <0.2 cm –1),部分原因是相对于丁二炔桥,LUMO和HOMO态的能量很高。ħ DA ≈12厘米-1)。Pt II中心向桥接配体提供电荷,它还以三重激发态在未取代的2,2'-联吡啶基
配体上诱导受促进电子的定位。对应的顺式异构体(相对于Pt