[(MeCN)₂Ni(C₄F₈)] | 1492127-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [(MeCN)₂Ni(C₄F₈)]
• 英文别名: acetonitrile;nickel(2+);1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutane
• CAS: 1492127-52-2
• 化学式: C₈H₆F₈N₂Ni
• 分子量: 340.826
• InChiKey: BYBCZMZIUZOTLC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.17
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(MeCN)₂Ni(C₄F₈)] 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 为溶剂， 反应 2.41h， 生成
  参考文献：
  名称：

  连接有机金属 Ni(III) 和 Ni(IV)：以碳为中心的自由基与高价有机镍配合物的反应

  摘要：

  本文描述了可分离的 NiIII 和 NiIV 配合物通过与碳中心自由基 (R•) 的反应进行的单电子互变。首先，模型 NiIII 配合物显示出与烷基和芳基反应以提供 NiIV 产品。初步的机理研究暗示了一种途径，涉及直接将碳中心自由基添加到 NiIII 中心。这直接类似于 NiIII 配合物与 R• 的已知反应性，该步骤通常涉及催化。其次，NiIV-CH3 复合物显示出与芳基和烷基反应，通过提出的 SH2 型机制提供 CC 键。该途径用于在温和条件下形成具有挑战性的 H3C-CF3 键。全面的，

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02411
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二甲醚溴化镍 、 [(MeCN)₂Zn((CF₂)₄)₂Zn(MeCN)₂] 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到[(MeCN)₂Ni(C₄F₈)]
  参考文献：
  名称：

  Mild, Safe, and Versatile Reagents for (CF₂)_n Transfer and the Construction of Fluoroalkyl-Containing Rings

  摘要：

  The preparation of new dizinc reagents [(MeCN)(2)Zn((CF2)(n))(2)Zn(MeCN)(2)] (n = 3, 4, and 6) is reported. We show that the C4 reagent can readily transmetalate nickel to form a mononuclear perfluoronickela-cycle. We also demonstrate that the reagents can be used to prepare novel fluoroorganics containing either perfluoroalkyl ring systems or perfluoroalkyl linked arenes under relatively mild conditions.

  DOI：

  10.1021/om401016k

文献信息

• [EN] REAGENTS AND METHODS FOR FLUORINATING A SUBSTRATE<br/>[FR] RÉACTIFS ET PROCÉDÉS DE FLUORATION D'UN SUBSTRAT
  申请人：UNIV LEHIGH

  公开号：WO2015006278A1

  公开（公告）日：2015-01-15

  Described herein are perfiuoroalkylated zinc compounds having the structure of Formula (I) or Formula (II), which can be used to · perfluoroalkylate organic, inorganic and organometallic substrates. Methods of making and using these compounds by reacting zinc or a dialkylzinc compound with a perfluoroalkyl dihalide in a solvent such as tetrahydrofuran, dioxane or diglyme, are also described.

  本文描述了具有Formula（I）或Formula（II）结构的全氟烷基化锌化合物，可用于对有机、无机和有机金属底物进行全氟烷基化。还描述了通过在诸如四氢呋喃、二恶英或二甘醚等溶剂中将锌或二烷基锌化合物与全氟烷基二卤代烃反应制备和使用这些化合物的方法。
• Nitrogen–Nitrogen Bond Formation via a Substrate-Bound Anion at a Mononuclear Nickel Platform
  作者：Mikhail D. Kosobokov、Aaron Sandleben、Nicolas Vogt、Axel Klein、David A. Vicic

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00887

  日期：2018.2.26

  The nickel-C4F8 fragment coordinates an aminoaryl N–H ketimine to form a stable complex, which upon treatment with base and oxidant leads to an N–N bond-forming reaction and the release of indazole product. A key and previously unidentified intermediate in the formation of the indazole was a diimine complex of nickel bearing significant charge on the aryl ring that initially contained the amine substituent

  镍-C 4 F 8片段与氨基芳基NH酮亚胺配位形成稳定的络合物，经碱和氧化剂处理后会导致N-N键形成反应和吲唑产物的释放。吲唑形成过程中的一个关键的，以前无法确定的中间体是镍的二亚胺配合物，该镍的亚胺络合物在芳基环上带有大量电荷，该芳族环最初包含胺取代基。C 4 F 8大肠菌是氧化还原转化和稳定表征中间体的关键。
• Accessing perfluoroalkyl nickel(<scp>ii</scp>), (<scp>iii</scp>), and (<scp>iv</scp>) complexes bearing a readily attached [C₄F₈] ligand
  作者：S. Yu、Y. Dudkina、H. Wang、K. V. Kholin、M. K. Kadirov、Y. H. Budnikova、D. A. Vicic

  DOI：10.1039/c5dt01771h

  日期：——

  The [C4F8] ligand was shown to support well-defined terpyridyl nickel complexes in the +2 and +3 oxidation states. Notably, a cyclic voltammetry study of the nickel(III) species indicates that an additional oxidation is accessible, providing a family of related fluoroalkyl nickel complexes spanning the +2 to +4 oxidation states.

  已显示[C 4 F 8 ]配体在+2和+3氧化态下支持定义明确的三联吡啶镍配合物。值得注意的是，对镍（III）物种的循环伏安研究表明，可以进行额外的氧化，从而提供了一系列跨越+2至+4氧化态的相关氟代烷基镍络合物。
• Synthesis, structure, and electrochemical properties of [LNi(R_f)(C₄F₈)]⁻ and [LNi(R_f)₃]⁻ complexes
  作者：Scott T. Shreiber、Fatema Amin、Sascha A. Schäfer、Roger E. Cramer、Axel Klein、David A. Vicic

  DOI：10.1039/d2dt00511e

  日期：——

  The new anionic nickelate complexes [(MeCN)Ni(C4F8)(CF3)]−, [(MeCN)Ni(C4F8)(C2F5)]−, [(IMes)Ni(C4F8)(CF3)]−, [(IMes)Ni(CF3)3]− (IMes = 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene), and [(F-NHC)Ni(Rf)3]− (F-NHC = 1,3-bis(2,4-F2Ph), 2,4,6-F3Ph- or 3,4,5-F3Ph)imidazol-2-ylidene; (Rf = CF3 or C2F5) were synthesized and structurally characterized. The electrochemical properties of all new compounds were

  新的阴离子镍酸盐配合物 [(MeCN)Ni(C 4 F 8 )(CF 3 )] - , [(MeCN)Ni(C 4 F 8 )(C 2 F 5 )] - , [(IMes)Ni(C 4 F 8 )(CF 3 )] - , [(IMes)Ni(CF 3 ) 3 ] - (IMes = 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene), 和 [( F-NHC)Ni(R f ) 3 ] - (F-NHC = 1,3-bis(2,4-F 2 Ph), 2,4,6-F 3 Ph- 或 3,4,5-F 3Ph)咪唑-2-亚叉基；(R f = CF 3或C 2 F 5 ) 被合成和结构表征。所有新化合物的电化学性质通过循环伏安研究揭示并与已知的CF 3类似物[(MeCN)Ni(CF 3 ) 3 ] -进行比较。IMes 配位的配合物表现出与循环伏安图中的
• Synthetic utility of dizinc reagents derived from 1,4-diiodo- and 1,4-dibromooctafluorobutane
  作者：Peter T. Kaplan、Bo Chen、David A. Vicic

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.09.023

  日期：2014.12

  A modified procedure to prepare [(MeCN)(2)Zn((CF2)(4))(2)Zn(MeCN)(2)] has been developed that allows for more reproducible yields of novel organofluorines during cross-coupling protocols. Additionally, the related reagent [(diglyme)BrZn-(CF2)(4)-ZnBr(digylme)I has been prepared and was shown to be similarly active for [C4F8] transfer to both organic and inorganic substrates. The di(zinc halide) reagent is operationally simple to prepare using inexpensive and easy to handle zinc metal. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.