tert-butyl 2-(3-cyanophenyl)allylcarbamate | 1370549-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(3-cyanophenyl)allylcarbamate
• CAS: 1370549-32-8
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂O₂
• 分子量: 258.32
• InChiKey: HECULUSNXONTMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  62.12
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  间溴苯甲腈 、 叔丁氧基 N-氨基甲酸丙烯 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 palladium diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到tert-butyl 2-(3-cyanophenyl)allylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的电子富集烯丙胺与芳基卤化物的高效区域控制芳基化

  摘要：

  描述了芳基溴化物与富电子烯丙基胺衍生物的高效和区域选择性钯催化的Heck偶联。发现溶剂，烯烃，配体和添加剂的选择对反应的区域选择性和反应性具有根本影响。乙二醇（EG）中乙酸钯[Pd（OAc）2 ]和1,3-双（二苯基膦基）丙烷（dppp）的组合构成了N -Boc-烯丙胺（叔丁基）内部芳基化的高效催化剂体系芳基二碳酸二甲酯）与芳基溴化物具有良好的区域选择性，而催化剂体系由Pd（OAc）2组成铵，四丁基溴化铵（TBAB）和2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧（TEMPO）添加剂允许多种芳基溴化物的与有效地反应Ñ，ñ - （BOC）2 -allylamine（二-叔-水中的烯丙基二碳酸二丁酯）以高产率专门提供线性（E）-烯丙胺产品。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100835

文献信息

• Palladium-Catalyzed Highly Regioselective Mizoroki-Heck Arylation of Allylamines with Aryl Chlorides
  作者：Lingjuan Zhang、Zhen Jiang、Chaonan Dong、Xiao Xue、Ruiying Qiu、Weijun Tang、Huanrong Li、Jianliang Xiao、Lijin Xu

  DOI：10.1002/cctc.201300755

  日期：2014.1

  Palladium catalyst systems for the regioselective Mizoroki–Heck arylation of N,N‐diprotected and N‐protected allylamines with aryl chlorides have been developed. Pd(OAc)2 in combination with appropriate additives could efficiently catalyze the linear arylation of N,N‐diprotected allylamines with aryl chlorides in toluene to give exclusively the γ‐arylated products in good to excellent yields and with

  已经开发出用于N，N-双保护和N-保护的烯丙基胺与芳基氯的区域选择性Mizoroki-Heck芳基化反应的钯催化剂体系。Pd（OAc）2与适当的添加剂结合可以有效地催化N，N-二保护的烯丙胺与甲苯中的芳基氯的线性芳基化反应，从而仅以良好的产率，优异的区域控制和立体控制以及良好的收率提供γ-芳基化产物。功能组耐受性。通过使用Pd（OAc）2和1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁的催化混合物，N的芳基化用芳基氯保护的烯丙胺可以在乙二醇/二甲基亚砜中完成，它具有完全的β-区域选择性和良好的官能团耐受性。发现烯丙胺底物的空间和电子性质对于线性和内部芳基化中的催化活性和区域控制都是至关重要的。
• Scalable Synthesis of Cinnamylamines Via the Heck Reaction: Application in the Synthesis of Abamine, Naftifine and Reboxetine
  作者：Fotini Moschona、Maria Tsitopoulou、Margarita Efstratiou、Maria Koutiva、Gerasimos Rassias

  DOI：10.1002/ejoc.202400079

  日期：2024.4.15

  Following an extensive screening of reaction parameters such as the nature and amount of bases, Pd pre‐catalysts, ligands, additives, solvents and temperature range, we succeeded in developing a Heck reaction using N‐Boc‐allylamine and commercially available aryl bromides, capable of delivering a wide range of Boc‐protected trans‐cinnamylamines with 75–85 % regio‐ and stereoselectivity over other isomers

  在对反应参数（例如碱的性质和数量、Pd 预催化剂、配体、添加剂、溶剂和温度范围）进行广泛筛选后，我们成功开发了 Heck 反应，使用N-Boc-烯丙胺和市售芳基溴，能够提供多种 Boc 保护的反式‐肉桂胺与其他异构体相比具有 75-85% 的区域选择性和立体选择性。 Boc 脱保护步骤及其后处理程序的优化允许清除所有次要异构体和杂质，从而分离出纯的反式‐肉桂胺的产率通常为 55-65%，无需色谱法。我们已经成功地以高达 5 g 的规模进行了这种化学反应，并通过将其应用于阿巴胺、盐酸萘替芬和甲磺酸瑞波西汀的正式合成来证明其有用性。