diethyl 1-allyl-2-oxocyclohexylphosphonate | 153171-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-allyl-2-oxocyclohexylphosphonate
• 英文别名: Phosphonic acid, [2-oxo-1-(2-propenyl)cyclohexyl]-, diethyl ester；2-diethoxyphosphoryl-2-prop-2-enylcyclohexan-1-one
• CAS: 153171-96-1
• 化学式: C₁₃H₂₃O₄P
• 分子量: 274.297
• InChiKey: MQCJKTVNWGONII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-allyl-2-oxocyclohexylphosphonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以66%的产率得到2-烯丙基环己酮
  参考文献：
  名称：

  用的LiAlHα-完全取代的β酮膦酸酯的Dephosphonylation 4 ; 使用膦酸酯作为临时活化基团的酮的区域选择性烷基化

  摘要：

  β-酮膦酸酯的烷基化是通过用n -BuLi乳化β-酮膦酸酯，然后添加烷基卤来进行的。通过用LiAlH 4处理烯醇锂，然后用H 2 SO 4水溶液淬灭，将获得的α-完全取代的β-酮膦酸酯脱膦酰化。整个过程代表了酮区域选择性烷基化的新途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00975-1
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (2-oxocyclohexyl)phosphonate 、 3-溴丙烯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以67%的产率得到diethyl 1-allyl-2-oxocyclohexylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  用的LiAlHα-完全取代的β酮膦酸酯的Dephosphonylation 4 ; 使用膦酸酯作为临时活化基团的酮的区域选择性烷基化

  摘要：

  β-酮膦酸酯的烷基化是通过用n -BuLi乳化β-酮膦酸酯，然后添加烷基卤来进行的。通过用LiAlH 4处理烯醇锂，然后用H 2 SO 4水溶液淬灭，将获得的α-完全取代的β-酮膦酸酯脱膦酰化。整个过程代表了酮区域选择性烷基化的新途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00975-1

文献信息

• Dephosphonylation of α-fully substituted β-keto phosphonates with LiAlH4; regioselective alkylation of ketones employing phosphonate as a temporary activating group
  作者：Shi Yong Lee、Jong Eoun Hong、Won Bum Jang、Dong Young Oh

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00975-1

  日期：1997.6

  Alkylation of β-keto phosphonates is performed by teatment of β-keto phosphonates with n-BuLi, followed by addition of alkyl halides. The acquired α-fully substituted β-keto phosphonates are dephosphonylated by treatment of the lithium enolates with LiAlH4, followed by quenching with aqueous H2SO4 solution. This whole procedure represents a new route to regioselective alkylation of ketones.

  β-酮膦酸酯的烷基化是通过用n -BuLi乳化β-酮膦酸酯，然后添加烷基卤来进行的。通过用LiAlH 4处理烯醇锂，然后用H 2 SO 4水溶液淬灭，将获得的α-完全取代的β-酮膦酸酯脱膦酰化。整个过程代表了酮区域选择性烷基化的新途径。
• Phase Transfer Catalyzed Alkylation of 2-(Diethoxyphosphinyl)cyclohexane
  作者：Suzanne M. Ruder、Vithalanand R. Kulkarni

  DOI：10.1055/s-1993-25972

  日期：——

  Alkylation of cyclic ß-oxophosphonates using the ion pair extractive-phase transfer catalysis method was studied using 2-(diethoxyphosphinyl) cyclohexanone as the model compound. Unlike related phosphonic acid derivatives, the cyclic ß-oxophosphonates exhibited ambident character under phase transfer conditions when dichloromethane was used as the solvent. Carbon alkylation was most effective when activated and sterically less demanding alkyl halides were utilized.

  以 2-(二乙氧基膦酰基)环己酮为模型化合物，利用离子对萃取-相转移催化法研究了环ß-氧膦酸盐的烷基化反应。与相关的膦酸衍生物不同，当使用二氯甲烷作为溶剂时，环状ß-氧膦酸盐在相转移条件下表现出惰性。 当使用活化且立体要求较低的烷基卤化物时，碳烷基化最为有效。
• Dephosphonylation of β-Carbonyl Phosphonates
  作者：Shi Yong Lee、Chi-Wan Lee、Dong Young Oh

  DOI：10.1021/jo990221r

  日期：1999.9.1

  A new methodology has been developed for the P-C bond cleavage of beta-carbonyl phosphonates. The alpha,alpha-disubstituted beta-keto phosphonates and the alpha-carbamoyl phosphonates have been shown to undergo dephosphonylation by reaction of their lithium enolate with LiAlH4, followed by quenching with aqueous H2SO4, affording regioselectively alpha,alpha-disubstituted ketone and alpha-substituted and alpha,alpha-disubstituted secondary amides.