methyl α-D-xylo-hexopyranosid-3-ulose | 7045-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: methyl α-D-xylo-hexopyranosid-3-ulose
• 英文别名: (2S,3S,5R)-3,5-dihydroxy-2-methoxyoxan-4-one
• CAS: 7045-46-7
• 化学式: C₆H₁₀O₅
• 分子量: 162.142
• InChiKey: QJZVJCFGTHTXJO-PUFIMZNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl α-D-xylo-hexopyranosid-3-ulose 、 盐酸三苯甲基肼 在 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 methyl 3-(trityl)hydrazone-α-D-xylopyranoside 、 methyl 3-(trityl)hydrazone-α-D-xylopyranoside
  参考文献：
  名称：

  未保护的糖苷中仲醇的位点选择性脱羟基氯化

  摘要：

  为了规避保护基团，对未受保护的糖苷的位点选择性修饰进行了深入研究。我们表明，位点选择性氧化，然后用次氯酸叔丁酯和 H 原子供体处理相应的三苯甲基腙，提供了一种在各种单糖和二糖中引入氯化物取代基的有效方法。立体选择性是可以控制的，并且还描述了一种新的孪生二氯化反应。这一策略挑战了导致过度氯化的现有方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01992
• 作为产物：
  描述：

  甲基-Alpha-D-吡喃木糖 在 新铜试剂 、 palladium diacetate 、 对苯醌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以81 %的产率得到methyl α-D-xylo-hexopyranosid-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  乙酸钯(II)/新铜灵对糖苷的实用位点选择性氧化

  摘要：

  吡喃葡萄糖苷的仲 C(3) 羟基的钯催化氧化在未受保护的碳水化合物的选择性修饰中树立了标志。预制催化剂 [(neocuproine)PdOAc]2(OTf)2 氧化二糖和寡糖以及单糖。在这里，我们为该反应提供了一个更方便的方案，其中 Pd 催化剂是在 50 °C 的甲醇中由 Pd(OAc)2 和新铜氨原位形成的。结合简化的产品分离，该方案应用于一系列单糖和二糖，并已应用于 10 克规模。该协议作为一种筛选方法也很有价值，以确定是否值得使用预制催化剂进行更广泛的研究。

  DOI：

  10.1055/a-2186-1485

文献信息

• Selective Catalytic Oxidation of Unprotected Carbohydrates
  作者：Kevin Chung、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1021/acscatal.6b01501

  日期：2016.7.1

  in trifluorethanol, but for pyranosides bearing axial substituents at C2 or C4, selective oxidation to the 3-ketose is accompanied by epimerization to afford the equatorial 3-ketoses. Catalytic oxidation of unprotected hexafuranosides or sialic acid derivatives occurs selectively at the exocyclic diol or triol in trifluoroethanol to generate exocyclic hydroxyketones.

  对未保护的碳水化合物进行直接催化功能化的新策略的开发将是糖科学的一个有利的进展。在本文中，我们报道了未保护的碳水化合物的催化氧化可以选择性地与[[neocuproine）Pd（OAc）] 2（OTf）2（1）进行，以生成3-酮糖。在酚类添加剂存在下，Pd含量低至1％即可进行催化好氧氧化。使用Pd催化剂1催化乙腈或乙腈/水中的各种未保护吡喃糖苷的催化氧化1用氧气或苯醌选择性地生成3-酮糖。少量的4-酮糖竞争性地形成，特别是在吡喃糖苷在吡喃糖苷的C4处带有轴向取代基的情况下。催化氧化也可以在三氟乙醇中进行，但是对于在C2或C4处带有轴向取代基的吡喃糖苷，选择性氧化成3-酮糖伴随着差向异构化作用，得到了赤道的3-酮糖。未保护的六呋喃糖苷或唾液酸衍生物的催化氧化选择性地在三氟乙醇中的环外二醇或三醇处发生，以生成环外羟基酮。
• Pd-Catalyzed Aerobic Oxidation Reactions: Strategies To Increase Catalyst Lifetimes
  作者：Wilson C. Ho、Kevin Chung、Andrew J. Ingram、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1021/jacs.7b11372

  日期：2018.1.17

  10-phenanthroline) is an effective catalyst precursor for the selective oxidation of primary and secondary alcohols, vicinal diols, polyols, and carbohydrates. Both air and benzoquinone can be used as terminal oxidants, but aerobic oxidations are accompanied by oxidative degradation of the neocuproine ligand, thus necessitating high Pd loadings. Several strategies to improve aerobic catalyst lifetimes were devised

  钯络合物 [(neocuproine)Pd(μ-OAc)]2[OTf]2 (1, neocuproine = 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) 是伯醇和仲醇选择性氧化的有效催化剂前体、邻二醇、多元醇和碳水化合物。空气和苯醌都可以用作末端氧化剂，但有氧氧化伴随着新铜碱配体的氧化降解，因此需要高 Pd 负载。在催化剂失活的机理研究的指导下，设计了几种提高有氧催化剂寿命的策略。这些研究暗示了从新铜碱配体中提取 H 原子引发的自由基自氧化机制。旨在延缓 H 原子提取以及添加牺牲性 H 原子供体的配体修饰增加了催化剂寿命并导致在有氧条件下更高的周转数 (TON)。其他研究表明，添加苄型氢过氧化物或苯乙烯也会导致 TON 显着增加。机理研究表明，苄型氢过氧化物充当 H 原子供体，而苯乙烯可有效拦截 Pd 氢化物。这些策略能够使用低至 0.25 mol% 的 Pd 以制
• From Biomass to the Karrikins <i>via</i> Selective Catalytic Oxidation of Hemicellulose‐Derived Butyl Xylosides and Glucosides
  作者：Ganyuan Xiao、Gerard Su、Alexandra M. Z. Slawin、Nicholas Westwood

  DOI：10.1002/ejoc.202101308

  日期：2022.4.21

  The selective catalytic oxidation of monosaccharides was applied to butyl xylosides and butyl glucosides leading to the formation of bioactive karrikins, molecules that are important in the response to catastrophic fires. Butanosolv processing of biomass provides a co-product stream that contains these starting materials providing relevance to this work in the biorefinery context.

  将单糖的选择性催化氧化应用于丁基木糖苷和丁基葡糖苷，导致形成具有生物活性的 karrikins，这些分子对于应对灾难性火灾很重要。生物质的 Butanosolv 处理提供了一种副产品流，其中包含这些起始材料，为生物炼制环境中的这项工作提供了相关性。
• Photocatalytic, site-selective oxidations of carbohydrates
  作者：Daniel J. Gorelik、Victoria Dimakos、Timur Adrianov、Mark S. Taylor

  DOI：10.1039/d1cc05124e

  日期：——

  Site-selective oxidations of carbohydrates, employing acridinium photocatalysis and quinuclidine hydrogen atom transfer catalysis, are presented. Protocols have been developed for oxidations of all-equatorial carbohydrates as well as those containing cis-1,2-diols. Site-selectivity reflects the relative rates of hydrogen atom transfer from the carbohydrate C–H bonds, and can be enhanced using a phosphate

  介绍了碳水化合物的位点选择性氧化，采用吖啶光催化和奎宁环氢原子转移催化。已经开发了用于氧化全赤道碳水化合物以及含有顺式-1,2-二醇的方案。位点选择性反映了从碳水化合物 C-H 键转移氢原子的相对速率，并且可以使用磷酸盐氢键或硼酸催化剂来增强。