2-adamantyl azoxytosylate | 76030-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-adamantyl azoxytosylate
• 英文别名: (Z)-2-adamantyl-(4-methylphenyl)sulfonyloxyimino-oxidoazanium
• CAS: 76030-76-7；81765-53-9；121334-86-9
• 化学式: C₁₇H₂₂N₂O₄S
• 分子量: 350.439
• InChiKey: DJOFYJZSYXEROS-HNENSFHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  81.8
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-adamantyl azoxytosylate 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 2-adamantyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  仲烷基a氧基甲苯磺酸盐的溶剂化。溶剂脱氨和芳烃磺酸盐溶剂化的新反应

  摘要：

  已在六氟丙烷-2-醇（HFIP），三氟乙醇（TFE），六氟丙烷-2-醇水溶液（97HFIP），三氟乙醇水溶液（97TFE），乙醇水溶液（50E和80E）中测量了2-金刚烷基苯甲酰基甲苯磺酸盐的溶剂分解速率，甲醇水溶液（80M），温度介于3-5之间。23和70°C，并确定了激活参数。已测量HFIP的O- 2 H溶剂动力学同位素效应（在50.8°C时k H / k D为1.02 5 ±0.02），并已在97HFIP中确定了次级α-氘动力学同位素效应（k H / k D1.090±0.005；40.2°C），50E（1.091∓0.006; 51.0°C）和80E（1.133∓0.009; 60.9°C）。80M中的甲磺酸和TFE中的吡啶都不会显着提高速率，并且由于97TFE中低浓度的高氯酸四丁铵的存在，几乎没有盐作用。甲苯磺酸2-金刚烷酯与乙醇和弱水性乙醇中的溶剂分解产物平行形成，是在氯仿和甲

  DOI：

  10.1039/p29840001693
• 作为产物：
  描述：

  2-Adamantanone oxime 在 盐酸 、 sodium cyanoborohydride 、 sodium nitrite 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 2-adamantyl azoxytosylate
  参考文献：
  名称：

  仲烷基a氧基甲苯磺酸盐的溶剂化。溶剂脱氨和芳烃磺酸盐溶剂化的新反应

  摘要：

  已在六氟丙烷-2-醇（HFIP），三氟乙醇（TFE），六氟丙烷-2-醇水溶液（97HFIP），三氟乙醇水溶液（97TFE），乙醇水溶液（50E和80E）中测量了2-金刚烷基苯甲酰基甲苯磺酸盐的溶剂分解速率，甲醇水溶液（80M），温度介于3-5之间。23和70°C，并确定了激活参数。已测量HFIP的O- 2 H溶剂动力学同位素效应（在50.8°C时k H / k D为1.02 5 ±0.02），并已在97HFIP中确定了次级α-氘动力学同位素效应（k H / k D1.090±0.005；40.2°C），50E（1.091∓0.006; 51.0°C）和80E（1.133∓0.009; 60.9°C）。80M中的甲磺酸和TFE中的吡啶都不会显着提高速率，并且由于97TFE中低浓度的高氯酸四丁铵的存在，几乎没有盐作用。甲苯磺酸2-金刚烷酯与乙醇和弱水性乙醇中的溶剂分解产物平行形成，是在氯仿和甲

  DOI：

  10.1039/p29840001693

文献信息

• The mechanism of solvolysis of 2-adamantyl azoxytosylate: isotopic labelling, medium effect, and attempted deoxygenation studies
  作者：John K Conner、Johanna Haider、MN Stuart Hill、Howard Maskill、Monique Pestman

  DOI：10.1139/v98-071

  日期：1998.6.1

  results published earlier allow a correlation of the two reactions and indicate that the m value for 2-adamantyl azoxytosylate solvolysis is only 0.46. This is one of the lowest m values for a reaction that is unambiguously an SN1 solvolysis. We have also recorded the 17O NMR spectrum of the 2-adamantyl tosylate formed from 17O-labelled 2-adamantyl azoxytosylate in deuteriochloroform, and the millimeter-wave

  已在一定温度范围内在乙酸、甲酸、50:50 (v/v) 三氟乙醇:水、80:20 (v/v) 三氟乙醇:水、 97:3 (w/w) 三氟乙醇:水和 70:30 (v/v) 乙醇:水。为了比较，2-金刚烷基甲苯磺酸酯 (2) 的溶剂分解速率也在 50:50、80:20 和 90:10 (v/v) 三氟乙醇:水中进行了测量，并且对于这两种化合物，已经确定了活化参数. 这些和较早发表的结果允许两个反应的相关性，并表明 2-金刚烷基偶氮甲苯磺酸酯溶剂解的 m 值仅为 0.46。这是明确为 SN1 溶剂分解反应的最低 m 值之一。我们还记录了在氘代氯仿中由 17O 标记的 2-金刚烷基 azoxytosylate 形成的 2-adamantyl tosylate 的 17O NMR 光谱，以及在 18O 标记的 2-adamantyl azoxytosylate 水解中生成的一氧化二氮的毫米波光谱。这些标签
• Solvolysis of 2-adamantyl ONN-azoxytoluene-p-sulphonate. A new reaction
  作者：H. Maskill、Peter Murray-Rust、John T. Thompson、Alan A. Wilson

  DOI：10.1039/c39800000788

  日期：——

  The first secondary alkyl azoxyarenesulphonate, 2-adamantyl azoxytosylate, has been made and shown to have the Z configuration about the nitrogen–nitrogen double bond; rates of solvolysis and activation parameters in aqueous ethanol, aqueous trifluoroethanol, and aqueous hexafluoropropan-2-ol have been determined and a solvolytic mechanism involving unimolecular fragmentation and carbonium ion intermediates

  制备了第一个仲氧烷基芳烷基磺酸仲烷基酯，2-金刚烷基苯氧羰基磺酸盐，并显示出具有氮-氮双键的Z构型；确定了乙醇水溶液，三氟乙醇水溶液和六氟丙烷-2-醇水溶液中溶剂分解的速率和活化参数，并提出了涉及单分子裂解和碳离子中间体的溶剂分解机理。
• Internal return in the solvolysis of secondary alkyl arenesulphonates
  作者：H. Maskill、John T. Thompson、Alan A. Wilson

  DOI：10.1039/c39810001239

  日期：——

  solvent-derived products, while in a solvent less conducive to carbonium ions such as ethanol, 2-admantyl toluene-p-sulphonate may be detected among the solvolysis products; this demonstrates that the 2-admantyl toluene-p-sulphonate may be detected among the solvolysis products; this demonstrates that the 2-adamantyl cation may be captured by the very weakly nucleophilic toluene-p-sulphonate anion even

  在高度电离溶剂化介质，诸如六氟丙-2-醇，2-金刚烷基azoxytoluene- p -磺酸盐仅给出溶剂衍生的产物，而在较不利于碳离子如乙醇溶剂，2-金刚烷基甲苯p -磺酸盐可能在溶剂分解产物中检测到；这表明在溶剂分解产物中可以检测到2-金刚烷基甲苯-对-磺酸盐；这表明，即使在强亲核介质中，2-金刚烷阳离子也可能被非常弱的亲核甲苯-对-磺酸根离子捕获，并且其他结果表明，内部回流伴随着2-金刚烷基甲苯-对-磺酸盐的溶剂化。。
• Conner, John K.; Maskill, Howard, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1988, # 2, p. 342 - 348
  作者：Conner, John K.、Maskill, Howard

  DOI：——

  日期：——
• Solvolysis of benzylazoxy tosylate and the effect of added bases and nucleophiles in aqueous trifluoroethanol and aqueous acetonitrile
  作者：H. Maskill、William P. Jencks

  DOI：10.1021/ja00241a025

  日期：1987.4