1,5'-dihydro-2,2,4,4-tetramethylspiro[cyclobutane-1,2'-(1,3,4)thiadiazole] | 128366-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,5'-dihydro-2,2,4,4-tetramethylspiro[cyclobutane-1,2'-(1,3,4)thiadiazole]
• 英文别名: 1,1,3,3-tetramethyl-5-thia-7,8-diazaspiro[3.4]oct-7-ene
• CAS: 128366-26-7
• 化学式: C₉H₁₆N₂S
• 分子量: 184.305
• InChiKey: JRWIRCUTYRHYRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5'-dihydro-2,2,4,4-tetramethylspiro[cyclobutane-1,2'-(1,3,4)thiadiazole] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到2,2,4,4-tetramethylspiro[cyclobutane-1,2'-thiirane]
  参考文献：
  名称：

  两种硫代羰基酰基与α，β-不饱和酯和腈的环加成反应：空间过程和机理

  摘要：

  在空间受阻的硫代羰基内酯1与富马腈，顺丁烯二腈和富马酸二甲酯的可能协同加成反应中，保留了双极性亲和性构型，而马来酸二甲酯的保留/转化率为99：1（比富马酸酯低51倍）表明甲酰胺的少量参与。两步走法。当两个受体基团稳定两性离子中间体的阴离子末端时，后者就占主导地位。的环加成Nonstereospecific 1用二甲基-2,3- dicyanofumarate（16，保留/反转60:40）和二甲基2,3- dicyanomaleate（17观察，76:24）。需要特殊条件以避免前面的顺式，反式异构化，16 ⇄ 17，由噻二唑啉催化4，的前体1。在相关的硫代羰基叶立德37的情况下，这种催化作用无法被抑制，并且与16和17的加合物比例相同（55:45）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01147-4
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基环丁烷-1-酮 在 盐酸 、 硫化氢 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,5'-dihydro-2,2,4,4-tetramethylspiro[cyclobutane-1,2'-(1,3,4)thiadiazole]
  参考文献：
  名称：

  两种硫代羰基酰基与α，β-不饱和酯和腈的环加成反应：空间过程和机理

  摘要：

  在空间受阻的硫代羰基内酯1与富马腈，顺丁烯二腈和富马酸二甲酯的可能协同加成反应中，保留了双极性亲和性构型，而马来酸二甲酯的保留/转化率为99：1（比富马酸酯低51倍）表明甲酰胺的少量参与。两步走法。当两个受体基团稳定两性离子中间体的阴离子末端时，后者就占主导地位。的环加成Nonstereospecific 1用二甲基-2,3- dicyanofumarate（16，保留/反转60:40）和二甲基2,3- dicyanomaleate（17观察，76:24）。需要特殊条件以避免前面的顺式，反式异构化，16 ⇄ 17，由噻二唑啉催化4，的前体1。在相关的硫代羰基叶立德37的情况下，这种催化作用无法被抑制，并且与16和17的加合物比例相同（55:45）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01147-4

文献信息

• Aliphatic Thiocarbonyl Ylides and Thiobenzophenone: Experimental Study of Regiochemistry and Methylene Transfer in Cycloadditions
  作者：Rolf Huisgen、Grzegorz Mloston、Henry Giera、Elke Langhals、Kurt Polborn、Reiner Sustmann

  DOI：10.1002/ejoc.200400765

  日期：2005.4

  1,3-Dipolar cycloadditions of aliphatic or alicyclic thiocarbonyl ylides 3A-D – sterically hindered at least at one terminus – with thiobenzophenone produce both regioisomeric 1,3-dithiolanes 4 and 5. According to quantum-chemical calculations (preceding paper), a concerted cycloaddition furnishing 2,4-substituted dithiolanes 4 competes with the formation of an intermediate C,C-biradical 9 which cyclizes

  脂肪族或脂环族硫代羰基叶立德 3A-D 的 1,3-偶极环加成 - 至少在一个末端受到空间位阻 - 与噻二苯酮产生区域异构 1,3-二硫戊环 4 和 5。 根据量子化学计算（前一篇论文），提供 2,4-取代二硫杂环戊烷 4 的协同环加成与中间体 C,C-双自由基 9 的形成竞争，后者环化为更拥挤的 4,5-取代二硫杂环戊烷 5。当 3 的空间位阻增加时，环加成被 ' 取代亚甲基转移'，即3E-J 受阻较小的末端转移到噻二苯酮的S-原子。如此形成的噻二苯酮 S-烷基化物 11 与第二分子的噻二苯酮快速反应，通过高度稳定的 C,C-双基 10 生成 4,4,5,5-四苯基-1,3-二硫戊环 12。当混合的 C,C-双自由基 9 的环化需要比其解离为脂肪族硫酮 + 11 更高的激活屏障时，就会发生亚甲基转移；令人惊讶的是，通过计算可以很好地再现阈值。十六个 1,3-二硫戊环的结构分配是基于它们从相应的反应物对以及
• Cyclic Seven-Membered Ketene Imines from Hindered‘Thiocarbonyl Ylides’ and 2,3-Bis(trifluoromethyl)fumaronitrile: Properties and Surprising Reactions
  作者：Rolf Huisgen、Elke Langhals、Kurt Polborn、Konstantin Karaghiosoff

  DOI：10.1002/hlca.200490130

  日期：2004.6

  rationalized with the assumption of a nine-membered cyclic intermediate. In CD3CN at 80°, 13 and 12 (+11B) are stable and occur in a ratio of ca. 1 : 1. Hindered ‘thiocarbonyl ylides’ 2C and 2D produce, in reactions with (E)-3 or (Z)-3, the cyclic ketene imines 4C and 4D, respectively, which likewise isomerize to trans-thiolanes 6C and 6D. In contrast to 6B and 6C, the less-hindered thiolane 6D is thermostable

  可从1,1,3,3-四甲基茚满硫酮和CH 2 N 2中获得“硫代羰基内酯” 2B，然后在40–50°下挤出N 2。将位阻2B与2,3-双（三氟甲基）富马腈（（E）-3）进行原位环加成可高产率获得可分离的螺环烯酮亚胺4B。X射线分析揭示了角度变形，其中环应变是4B高反应性的原因。在40°的CDCl 3中，4B异构化为反式-螺硫杂环戊烷6B并以1∶1的比例在平行反应中形成1，2-双（三氟甲基）环丙烷-1，2-二甲腈（12）（+硫代酮11B）的片段。4：1。范德华应变限制了6B的热稳定性，在CDCl 3中60°时，其缓慢转化为11B和12。动力学研究符合两性离子中间体5B的纱布和反构象。在CD 3 CN中，4B进行第三次平行反应，这导致与CD 3形成正式加合物CN。X射线分析显示13 13。这种深层次的，出乎意料的结构变化是在假设九元循环中间体的情况下合理化的。在80°的CD 3 CN中，13和12（+
• HUISGEN, ROLF;LANGHALS, ELKE;OSHIMA, TAKUMI, HETEROCYCLES, 29,(1989) N1, C. 2075-2078
  作者：HUISGEN, ROLF、LANGHALS, ELKE、OSHIMA, TAKUMI

  DOI：——

  日期：——