cis-Me₂Pd(PEt₃)₂ | 29158-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: cis-Me₂Pd(PEt₃)₂
• 英文别名: cis-dimethylbis(triethylphosphine)palladium；cis-[(PEt3)2PdMe2]；Carbanide;palladium(2+);triethylphosphane
• CAS: 29158-93-8
• 化学式: C₁₄H₃₆P₂Pd
• 分子量: 372.807
• InChiKey: BXBQSCARFVTNJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.95
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-Me₂Pd(PEt₃)₂ 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 钯
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Desulfurization of Dibenzothiophene with Palladium Nanoparticles

  摘要：

  The thermal reduction of [(PEt3)(2)PdMe2] (1mol%), which was produced in situ from [(PEt3)(2)PdCl2] (1) and 2 equiv of MeMgBr in toluene solvent, yielded palladium nanoparticles that in conjunction with MeMgBr effected the desulfurization of dibenzothiophene (DBT). The reaction resulted in the generation of the sulfur-free compound 2,2'-dimethylbiphenyl, in high yields (60%). The use of several stabilizing agents such as sodium 2-ethylhexanoate and hexadecylamine was also addressed herein, their use resulting in a significant improvement of the desulfurization reaction that reached up to 90% conversion of DBT into the mentioned biphenyl. The palladium nanoparticles formed during the reaction were characterized by transmission electron microscopy and exhibited a smaller size and a lesser extent of agglomeration whenever stabilizers were used.

  DOI：

  10.1021/ic801550j
• 作为产物：
  描述：

  cis-Me₂Pd(PPh₂Me)₂ 、 三乙基膦 以 乙醚 为溶剂， 以52%的产率得到cis-Me₂Pd(PEt₃)₂
  参考文献：
  名称：

  反式和顺式二烷基双（叔膦）钯 (II) 的热分解机理。还原消除和反式异构化

  摘要：

  制备了一系列具有不同碱度和体积的叔膦配体（L）的反式和顺式二烷基钯（II）配合物，并研究了它们在溶液中的热解和异构化机理。通过使用烷基锂对顺式二烷基异构体选择性形成的原因的检查揭示了一种新型的由烷基锂促进的反式到顺式异构化。提出了涉及形成钯酸三烷基酯中间体的过程作为反式异构化为顺式异构化的机制。已经通过使用 LiCD3 的实验获得了支持该机制的证据。已证明顺式 PdR2L2 的热解是通过单分子过程进行的，该过程由 L 的决定速率解离引发，以产生三配位的“顺式 PdR2L”，该过程还原性地消除了 R 基团。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.1868

文献信息

• Hydrophosphorylation of Alkynes Catalyzed by Palladium: Generality and Mechanism
  作者：Tieqiao Chen、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jacs.8b00550

  日期：2018.2.28

  H-phosphonates disfavored the addition. For H-phosphinates and secondary phosphine oxides, Pd/dppe/Ph2P(O)OH was the catalyst of choice, which led to highly regioselective formation of the Markovnikov adducts. By using Pd(PPh3)4 as the catalyst, hypophosphinic acid added to terminal alkynes to give the corresponding Markovnikov adducts. Phosphinic acids, phosphonic acid, and its monoester were not applicable

  我们对钯催化的炔烃与 P(O)-H 化合物（即 H-膦酸盐、H-次膦酸盐、仲氧化膦和次膦酸）的一般性、范围、局限性和机理进行了全面研究）。对于 H-膦酸酯，Pd/dppp 是最好的催化剂。具有多种官能团的芳香族和脂肪族炔烃均适用于以高产率和高区域选择性生产马尔可夫尼科夫加合物。芳香族炔烃比脂肪族炔烃显示出更高的反应性。末端炔烃比内部炔烃反应更快。空间拥挤的 H-膦酸盐不喜欢添加。对于 H-次膦酸盐和仲氧化膦，Pd/dppe/Ph2P(O)OH 是首选催化剂，这导致马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。以Pd(PPh3)4为催化剂，将次膦酸加到末端炔烃上，得到相应的Markovnikov加合物。次膦酸、膦酸及其单酯不适用于这种钯催化的氢磷酸化。机理研究表明，(RO)2P(O)H 与末端炔烃反应，就像布朗斯台德酸一样，通过氢化钯反应选择性地生成 α-烯基钯中间体。另一方面，Ph(RO)P(O)H
• Palladium-catalyzed or -promoted reductive carbon-carbon coupling. Effects of phosphines and carbon ligands
  作者：Ei-ichi Negishi、Tamotsu Takahashi、Kazunari Akiyoshi

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80048-7

  日期：1987.11

  The reaction of Cl2Pd(PEt3)2 with 2 equiv of (E)-t-BuCHCHLi, t-BuCCLi, or MeLi gives the corresponding R12Pd(PEt3)2 in a nearly quantitative yield without producing R1R1, where R1 = (E)-t-BuCHCH, t-BuCC, or Me. The reaction of PhLi or PhZnCl gives Ph2Pd(PEt3)2 and biphenyl in approximately 90 and 10% yields, respectively. On the other hand, the corresponding reaction of Cl2Pd(PPh3)2 produces R1R1

  Cl 2 Pd（PEt 3）2与2当量的（E）-t-BuCH = CHLi，t-BuC = CLi或MeLi的反应以几乎定量的产率得到相应的R 1 2 Pd（PEt 3）2而不产生R 1 R 1，其中R 1 =（E）-t-BuCH = CH，t-BuC = C或Me。PhLi或PhZnCl的反应分别以大约90％和10％的收率得到Ph 2 Pd（PEt 3）2和联苯。另一方面，Cl 2 Pd（PPh 3）2的相应反应在每种情况下，在1小时内产生的R 1 R 1的产率均> 95％。尝试检测R 1 2 Pd（PPh 3）2的尝试失败。从使用PEt 3，PPhMe 2和PPh 2 Me的情况可以推断出它们形成为不稳定的中间体。R 1 R 1的形成容易度与PR 3的碱度成反比，即，PEt 3＜PPhMe 2＜PPh 2 Me ＜PPh 3。尽管我2 Pd（PEt 3）2是顺式，在本研究中制备的所有其他R
• Ozawa, Fumiyuki; Yamamoto, Akio, Nippon Kagaku Kaishi/Journal of the Chemical Society of Japan
  作者：Ozawa, Fumiyuki、Yamamoto, Akio

  DOI：——

  日期：——
• Stepwise displacement of the tertiary phosphine ligand in square-planar [PdR2L2]-type complexes by organolithium reagents with stereochemical retention affording organopalladate complexes
  作者：Hiroshi Nakazawa、Fumiyuki Ozawa、Akio Yamamoto

  DOI：10.1021/om00074a007

  日期：1983.2