[Li(TMEDA)]2[(S)C(PPh2S)2] | 1261058-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Li(TMEDA)]2[(S)C(PPh2S)2]
• CAS: 1261058-10-9
• 化学式: C₃₇H₅₂Li₂N₄P₂S₃
• 分子量: 724.874
• InChiKey: FRIBOJBYJIMART-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Li(TMEDA)]2[(S)C(PPh2S)2] 在 碘 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.75h， 以0.21 g的产率得到[Li(TMEDA)][(SPh2P)2CSS(H)C(PPh2S)2]
  参考文献：
  名称：

  硫属羰基双价阴离子[（E）C（PPh2S）2] 2-的合成及氧化还原行为：硫属-硫属键合二聚体和新型Selone的形成与结构

  摘要：

  通过Li 2 [C（PPh 2 S ）的反应，生成硫属羰基二价阴离子[（E）C（PPh 2 S）2 ] 2-（E = S（4 b），Se（4 c））的锂盐。）2 ]和元素硫族元素在四甲基乙二胺（TMEDA）的存在下。{[Li（TMEDA）] 2 [（Se）C（PPh 2 S）2 ]}-[{Li（TMEDA）} 2 4 c ]的固态结构显示为与Li +阳离子呈双环结构bis-S，被双阴离子配体螯合。阴离子4b和4c的单电子氧化用碘提供反磁性配合物{[Li（TMEDA）] 2 [（SPh 2 P）2 CEEC（PPh 2 S）2 ]}（[Li（TMEDA）] 2 7 b（E = S），[Li（TMEDA） ）] 2 7 c（E = Se）），它们是自由基阴离子[（E）C（PPh 2 S）2 ] -的形式二聚体。（E = S（5 b），Se（5 c））具有延长的中心EE键。用I 2对含硒的二价阴离子4

  DOI：

  10.1002/chem.201001699
• 作为产物：
  描述：

  四甲基乙二胺 、 双(二苯基膦硫基)甲烷 在 甲基锂 、 sulfur 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.75h， 以86%的产率得到[Li(TMEDA)]2[(S)C(PPh2S)2]
  参考文献：
  名称：

  硫属羰基双价阴离子[（E）C（PPh2S）2] 2-的合成及氧化还原行为：硫属-硫属键合二聚体和新型Selone的形成与结构

  摘要：

  通过Li 2 [C（PPh 2 S ）的反应，生成硫属羰基二价阴离子[（E）C（PPh 2 S）2 ] 2-（E = S（4 b），Se（4 c））的锂盐。）2 ]和元素硫族元素在四甲基乙二胺（TMEDA）的存在下。{[Li（TMEDA）] 2 [（Se）C（PPh 2 S）2 ]}-[{Li（TMEDA）} 2 4 c ]的固态结构显示为与Li +阳离子呈双环结构bis-S，被双阴离子配体螯合。阴离子4b和4c的单电子氧化用碘提供反磁性配合物{[Li（TMEDA）] 2 [（SPh 2 P）2 CEEC（PPh 2 S）2 ]}（[Li（TMEDA）] 2 7 b（E = S），[Li（TMEDA） ）] 2 7 c（E = Se）），它们是自由基阴离子[（E）C（PPh 2 S）2 ] -的形式二聚体。（E = S（5 b），Se（5 c））具有延长的中心EE键。用I 2对含硒的二价阴离子4

  DOI：

  10.1002/chem.201001699

文献信息

• Homoleptic, heteroleptic and mixed-valent thallium and indium complexes of multidentate chalcogen-centred PCP-bridged ligands
  作者：Maarit Risto、Tristram Chivers、Jari Konu

  DOI：10.1039/c1dt10646e

  日期：——

  The metathetical reaction of [Li(TMEDA)][HC(PPh2Se)2] ([Li(TMEDA)]1) with TlOEt in a 1 : 1 molar ratio afforded a homoleptic Tl(I) complex as an adduct with LiOEt, Tl[HC(PPh2Se)2]·LiOEt (7), which undergoes selenium–proton exchange upon mild heating (60 °C) to give the mixed-valent Tl(I)/Tl(III) complex [Tl][Tl(Se)C(PPh2Se)2}2]}∞ (8). Treatment of TlOEt with [Li(TMEDA)]2[(SPh2P)2CE′E′C(PPh2S)2] (3b, E′ = S; 3c, E′ = Se) in a 2 : 1 molar ratio produced the binuclear Tl(I)/Tl(I) complexes Tl2[(SPh2P)2CE′E′C(PPh2S)2] (9b, E′ = S; 9c, E′ = Se), respectively. Selenium–proton exchange also occurred upon addition of [Li(TMEDA)]1 to InCl3 to yield the heteroleptic complex (TMEDA)InCl[(Se)C(PPh2Se)2] (10a). Other examples of this class of In(III) complex, (TMEDA)InCl[(E′)C(PPh2E)2] (10b, E = E′ = S; 10c, E = S, E′ = Se) were obtained viametathesis of InCl3 with [Li(TMEDA)]2[(E′)C(PPh2E)2] (2b, E = E′ = S; 2c, E = S, E′ = Se, respectively). All new compounds have been characterized in solution by 1H and 31P NMR spectroscopy and the solid-state structures have been determined for 8, 9c and 10a–c by single-crystal X-ray crystallography. Complex 8 is comprised of Tl+ ions that are weakly coordinated to octahedral [Tl(Se)C(PPh2Se)2}2]− anions to give a one-dimensional polymer. The complex 9c is comprised of two four-coordinate Tl+ ions that are each S,S′,S′′,Se bonded to the hexadentate [(SPh2P)2CSeSeC(PPh2S)2]2− ligand in which d(Se–Se) = 2.531(2) Å. The six-coordinate In(III) centres in the distorted octahedral complexes 10a–c are connected to a tridentate [(E′)C(PPh2E)2]2− dianion, a chloride ion and a neutral bidentate TMEDA ligand.

  [Li(TMEDA)][HC(PPh2Se)2] ([Li(TMEDA)]1)与TlOEt在1:1摩尔比下的类元反应生成了一种与LiOEt加合物的均配Tl(I)配合物Tl[HC(PPh2Se)2]·LiOEt (7)，其在温和加热(60 °C)下发生硒-质子交换，生成混合价态的Tl(I)/Tl(III)配合物[Tl][Tl(Se)C(PPh2Se)2}2]}∞ (8)。在2:1摩尔比下，TlOEt与[Li(TMEDA)]2[(SPh2P)2CE′E′C(PPh2S)2] (3b, E′ = S; 3c, E′ = Se)反应生成了二核Tl(I)/Tl(I)配合物Tl2[(SPh2P)2CE′E′C(PPh2S)2] (9b, E′ = S; 9c, E′ = Se)。添加[Li(TMEDA)]1至InCl3时也发生了硒-质子交换，生成异配配合物(TMEDA)InCl[(Se)C(PPh2Se)2] (10a)。这类In(III)配合物的其他例子，如(TMEDA)InCl[(E′)C(PPh2E)2] (10b, E = E′ = S; 10c, E = S, E′ = Se)，是通过InCl3与[Li(TMEDA)]2[(E′)C(PPh2E)2] (2b, E = E′ = S; 2c, E = S, E′ = Se)的类元反应获得的。所有新化合物在溶液中通过1H和31P NMR光谱进行了表征，并且通过单晶X射线晶体学确定了8、9c和10a–c的固态结构。配合物8由Tl+离子与八面体[Tl(Se)C(PPh2Se)2}2]−阴离子弱配位形成一维聚合物。配合物9c由两个四配位的Tl+离子组成，它们分别通过S,S′,S′′,Se键合到六齿配体[(SPh2P)2CSeSeC(PPh2S)2]2−上，其中d(Se–Se) = 2.531(2) Å。在扭曲的八面体配合物10a–c中，六个配位的In(III)中心与三齿[(E′)C(PPh2E)2]2−二阴离子、一个氯离子和一个中性二齿TMEDA配体相连。