| 1402081-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• CAS: 1402081-22-4
• 化学式: C₁₈H₂₀O₂
• 分子量: 268.356
• InChiKey: CGBJLVKSEJICRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.24
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 盐酸 、 磷酸二苯酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-(naphthalen-1-yl)cyclohexan-1-one O-(3,5-dimethylphenyl)oxime
  参考文献：
  名称：

  手性肟醚的对映选择性合成：取代的环己酮的不对称化和动态动力学拆分

  摘要：

  轴向手性环己叉肟醚显示出独特的手性，因为C = N的旋转受限。通过使用O-芳基羟胺对4-取代的环己酮进行催化脱对称化，开发了新型轴向手性环己基肟的首个催化对映选择性合成方法，该方法由手性BINOL衍生的磷酸锶催化，具有优异的收率和良好的对映选择性。此外，已经进行了手性BINOL衍生的磷酸催化的α-取代的环己酮的动态动力学拆分，并以高收率和对映选择性生产了多种中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201611602
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性肟醚的对映选择性合成：取代的环己酮的不对称化和动态动力学拆分

  摘要：

  轴向手性环己叉肟醚显示出独特的手性，因为C = N的旋转受限。通过使用O-芳基羟胺对4-取代的环己酮进行催化脱对称化，开发了新型轴向手性环己基肟的首个催化对映选择性合成方法，该方法由手性BINOL衍生的磷酸锶催化，具有优异的收率和良好的对映选择性。此外，已经进行了手性BINOL衍生的磷酸催化的α-取代的环己酮的动态动力学拆分，并以高收率和对映选择性生产了多种中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201611602

文献信息

• Enantioselective Baeyer–Villiger Oxidation: Desymmetrization of Meso Cyclic Ketones and Kinetic Resolution of Racemic 2-Arylcyclohexanones
  作者：Lin Zhou、Xiaohua Liu、Jie Ji、Yuheng Zhang、Xiaolei Hu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/ja309262f

  日期：2012.10.17

  N'-dioxide-Sc(III) complex catalysts. The BV oxidations of prochiral cyclohexanones and cyclobutanones afforded series of optically active ε- and γ-lactones, respectively, in up to 99% yield and 95% ee. Meanwhile, the kinetic resolution of racemic 2-arylcyclohexanones was also realized via an abnormal BV oxidation. Enantioenriched 3-aryloxepan-2-ones, whose formation is counter to the migratory aptitude, were

  在手性 N,N'-二氧化物-Sc(III) 配合物催化剂存在下，实现了外消旋和内消旋环酮的催化对映选择性 Baeyer-Villiger (BV) 氧化。前手性环己酮和环丁酮的 BV 氧化分别提供了一系列具有光学活性的 ε- 和 γ-内酯，产率高达 99%，ee 高达 95%。同时，外消旋 2-芳基环己酮的动力学拆分也是通过异常 BV 氧化实现的。Enantioenriched 3-aryloxepan-2-ones，其形成与迁移能力相反，被优先获得。内酯和未反应的酮均具有高 ee 值。
• The Silicon–Hydrogen Exchange Reaction: A Catalytic σ-Bond Metathesis Approach to the Enantioselective Synthesis of Enol Silanes
  作者：Hui Zhou、Han Yong Bae、Markus Leutzsch、Jennifer L. Kennemur、Diane Bécart、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.0c06677

  日期：2020.8.12

  stoichiometric chiral reagents. We now describe a catalytic approach in which strongly acidic and confined imidodiphosphorimidates (IDPi) catalyze highly enantioselective interconversions of ketones and enol silanes. These “silicon–hydrogen exchange reactions” enable access to enantiopure enol silanes via tautomerizing σ-bond metatheses, either in a deprotosilylative desymmetrization of ketones with allyl

  手性烯醇硅烷在 Mukaiyama aldol、Michael 和 Mannich 反应以及 Saegusa-Ito 脱氢等基本转化中的使用使对映纯天然产物和有价值的药物的化学合成成为可能。然而，以高对映体纯度获取这些中间体通常需要使用化学计量的手性前体或化学计量的手性试剂。我们现在描述一种催化方法，其中强酸性和受限的亚胺二磷酰亚胺 (IDPi) 催化酮和烯醇硅烷的高度对映选择性互变。这些“硅 - 氢交换反应”能够通过互变异构化 σ 键复分解反应获得对映纯烯醇硅烷，
• Cobalt-Catalyzed Desymmetric Isomerization of Exocyclic Olefins
  作者：Xufang Liu、Xianle Rong、Shihan Liu、Yu Lan、Qiang Liu

  DOI：10.1021/jacs.1c11343

  日期：2021.12.15

  Chiral cyclic olefins, 1-methylcyclohexenes, are versatile building blocks for the synthesis of pharmaceuticals and natural products. Despite the prevalence of these structural motifs, the development of efficient synthetic methods remains an unmet challenge. Herein we report a novel desymmetric isomerization of exocyclic olefins using a series of newly designed chiral cobalt catalysts, which enables

  手性环状烯烃（1-甲基环己烯）是用于合成药物和天然产物的多功能构件。尽管这些结构基序很普遍，但开发有效的合成方法仍然是一个未解决的挑战。在此，我们报道了一种使用一系列新设计的手性钴催化剂对环外烯烃进行新型不对称异构化，从而可以直接构建具有多种功能的手性 1-甲基环己烯。该方法的合成效用通过对天然产物 β-红没药烯的简明和对映选择性合成突出。多种衍生化进一步证明了反应产物的多功能性。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Hydrosilylation of Allenes to Access Axially Chiral (Cyclohexylidene)ethyl Silanes
  作者：Shu Li、Jian-Lin Xu、Yun-He Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02359

  日期：2022.8.19

  A novel strategy of copper-catalyzed regio- and enantioselective hydrosilylation of 4-substituted vinylidenecyclohexanes with silanes was developed. In this protocol, various allenes and silanes were used to afford the corresponding (cyclohexylidene)ethyl silanes in moderate to high yields with good enantioselectivities.

  开发了一种铜催化的区域选择性和对映选择性氢化硅烷化 4-取代亚乙烯基环己烷与硅烷的新策略。在该协议中，使用各种丙二烯和硅烷以中等至高产率提供相应的（亚环己基）乙基硅烷，并具有良好的对映选择性。
• Construction of the A–B–C Ring of Simplicissin through an Oxidative Dearomatization/Iodination/[3+2] Annulation Cascade
  作者：Ziwei Zhang、Zezhong Sun、Jianing Song、Hao Guo、Yunxia Wang、Xiangdong Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03464

  日期：2023.12.8

  analogues. On the basis of the development of an oxidative dearomatization/iodination/[3+2] annulation cascade, a concise synthetic pathway to the A–B–C ring of simplicissin has been successfully established, and the substrate generality of the novel oxidative dearomatization/iodination/[3+2] annulation cascade has been checked.

  作为一种有吸引力的 DMOA 衍生螺萜类化合物，simplicissin 与其他天然类似物具有共同的 A-B-C 环骨架。在氧化脱芳构化/碘化/[3+2]环化级联发展的基础上，成功建立了simplicissin A-B-C环的简明合成途径，并建立了新型氧化脱芳构化/[3+2]环化级联的底物通用性。碘化/[3+2]环化级联已被检查。