摘要:
以TiCp(NPR3)Cl2为前驱体,通过与略微过量的LiNMe2盐交换反应制备了式为TiCp(NPR3)(NMe2)2 (R = t-Bu 1, Ph 2)的配合物。副产物Ti(NP-t-Bu3)(NMe2)3 (3)也被得到。相关的衍生物ZrCp(NP-t-Bu3)(NMe2)2 (4)也被制备。将TiCp(NP-t-Bu3)Cl2与LiNHC6H3(2,6-i-Pr2)反应得到了TiCp(NP-t-Bu3)(NHC6H3(2,6-i-Pr2))Cl (5)和Ti(NP-t-Bu3)(NHC6H3(2,6-i-Pr2))3 (6)。类似地,Zr类似物ZrCp(NP-t-Bu3)(NHC6H3(2,6-i-Pr2))Me (7)和ZrCp(NP-t-Bu3)(NHC6H3(2,6-i-Pr2))2 (8)也被制备。报道了化合物5、6和8的X射线结构数据。探索了这些膦亚胺-酰胺衍生物的反应性。虽然这些物种不会在热解过程中产生酰亚胺衍生物,但是5与过量的AlMe3反应产生了TiCp(NP-t-Bu3)Me2,而与1当量的AlMe3反应则产生了TiCp(NP-t-Bu3)MeCl (9)和Al2(m-NHC6H3(2,6-i-Pr2))2Me4 (10)。关键词:钛,锆,膦亚胺,酰胺,配体交换。