(S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)butanal | 139427-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)butanal
• 英文别名: (2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanal
• CAS: 139427-50-2
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: NKHQBMYOUZUYKH-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)butanal 在 calcium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 hexacarbonyl molybdenum 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 53.33h， 生成 (2R,2'S,2''S,5S,6'S,7''S)-2-[6'-(tert-butyl-dimethylsilyloxy)-2'-hydroxyheptyl]-5-[7''-(tert-butyl-dimethylsilyloxy)-2''-hydroxy-(Z)-5''-nonenyl]pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  克拉贝西丁359的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]基于连续的1,3-偶极环加成反应，首次合成了Crambescidin 359（4），它是五环胍生物碱枯草菌素A（1）的“血管部分”。该合成建立了4的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol0168263
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(1-(benzyloxy)butan-2-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 palladium dihydroxide 草酰氯 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)butanal
  参考文献：
  名称：

  克拉贝西丁359的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]基于连续的1,3-偶极环加成反应，首次合成了Crambescidin 359（4），它是五环胍生物碱枯草菌素A（1）的“血管部分”。该合成建立了4的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol0168263

文献信息

• Diastereofacial selectivity in the reaction of chiral N-trimethylsilyl imines with ester enolates: Preparation of trans-azetidin-2-ones in high stereocontrolled fashion.
  作者：Gianfranco Cainelli、Mauro Panunzio、Elisa Bandini、Giorgio MartelIi、Giuseppe Spunta

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00997-3

  日期：1996.1

  Highly efficient chiral ester enolate-imine condensation, giving 3,4-disubstituted β-lactams with excellent trans-syn or trans-anti diastereoselectivity, is reported. The chiral information is included in the electrophilic partner of the condensation, nominally chiral α-, β-silyloxy- or alkoxy-N-trimethylsilyl-imines. The high diastereofacial selectivity is determined by the correct choice of the metal

  据报道，高效手性酯烯酸酯-亚胺缩合可产生具有出色的反式-顺式或反式-非对映体选择性的3,4-二取代的β-内酰胺。手性信息包括在缩合的亲电子伙伴中，名义上为手性α-，β-甲硅烷氧基-或烷氧基-N-三甲基甲硅烷基亚胺。高非对映选择性是由反应介质中存在的金属阳离子的正确选择和羟基保护基团的性质决定的。通过这种方法，已经获得了许多氮杂环丁酮类化合物，它们是合成商业上感兴趣的β-内酰胺类抗生素的中间体。报道了如此获得的氮杂环丁酮的完全归属的1 H和13 C NMR谱。
• An unusual matrix of stereocomplementarity in the hydroxylation of monohydroxy fatty acids catalysed by cytochrome P450 from Bacillus megaterium with potential application in biotransformations
  作者：Farjad Ahmed、Kathryn L. Avery、Paul M. Cullis、William U. Primrose、Gordon C. K. Roberts、Farjad Ahmed、Kathryn L. Avery、Paul M. Cullis、William U. Primrose、Gordon C. K. Roberts、Eiman H. Al-Mutairi、Christine L. Willis

  DOI：10.1039/a905974a

  日期：——

  Cytochrome P450 from Bacillus megaterium catalyses the diastereoselective hydroxylations of 13-hydroxymyristic acid, to predominantly erythro-12,13-dihydroxymyristic acid, and of 12-hydroxymyristic acid to give predominantly threo-12,13-dihydroxymyristic acid, in reactions that are stereocomplementary and with considerable potential application in biotransformations.

  来自大肠杆菌的细胞色素P450催化了13-羟基肉豆蔻酸的二者选择性羟基化，主要生成赤糖-12,13-二羟基肉豆蔻酸，以及12-羟基肉豆蔻酸，主要生成伪糖-12,13-二羟基肉豆蔻酸。这些反应具有立体互补性，并在生物转化中具有相当大的应用潜力。
• Forming Stereogenic Centers in Acyclic Systems from Alkynes
  作者：Roxane Vabre、Biana Island、Claudia J. Diehl、Peter R. Schreiner、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.201504756

  日期：2015.8.17

  This method provides access to functionalized products in which three new carbon–carbon bonds and two to three stereogenic centers, including a quaternary one, were created in acyclic systems in a single‐pot operation from simple alkynes.

  合并的碳金属化/锌同源性，然后与α-杂取代的醛和亚胺反应，通过椅子状过渡结构进行，传入醛残基的取代基优先占据伪轴向位置，以避免两个gauche相互作用。轴向上的杂原子产生螯合的中间体（而不是α-氯醛和亚胺的Cornforth-Evans过渡结构），从而导致烯丙基化反应中的表面差异。这种方法提供了功能化产品的访问途径，在该产品中，简单炔烃通过单罐操作在无环系统中创建了三个新的碳-碳键和两个至三个立体异构中心，其中包括一个四元立体中心。
• Synthetic studies towards ptilomycalin A: total synthesis of crambescidin 359
  作者：Christopher G. Moore、Patrick J. Murphy、Harri L. Williams、Alan T. McGown、Nigel K. Smith

  DOI：10.1016/j.tet.2007.08.055

  日期：2007.11

  A potentially biomimetic synthesis of the guanidine-containing marine natural product crambescidin 359 via a double Michael addition of guanidine to a suitably functionalised bis-enone is reported.

  据报道，通过将胍双迈克尔加成到适当官能化的双烯酮上，可以潜在地仿生合成含胍的海洋天然产物克拉贝西丁359。
• A synthesis of crambescidin 359
  作者：Christopher G Moore、Patrick J Murphy、Harri L Williams、Alan T McGown、Nigel K Smith

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02531-5

  日期：2003.1

  A potentially biomimetic synthesis of the guanidine-containing marine natural product crambescidin 359 via a double Michael addition of guanidine to a suitably functionalised bis-enone is reported.

  据报道，通过将胍双迈克尔加成到适当官能化的双烯酮上，可以潜在地仿生合成含胍的海洋天然产物克拉贝西丁359。