2,3,5,6-tetrafluoro-4-iodo-N,N-dimethylaniline | 10269-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,3,5,6-tetrafluoro-4-iodo-N,N-dimethylaniline
• 英文别名: 4-iodo-N,N-dimethyl-2,3,5,6-tetrafluoroaniline；tetrafluoro-4-iodo-N,N-dimethylaniline
• CAS: 10269-02-0
• 化学式: C₈H₆F₄IN
• 分子量: 319.04
• InChiKey: GVTHSFSBDBNXKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  91 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.918±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-tetrafluoro-4-iodo-N,N-dimethylaniline 在 nickel(IV) oxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 4-ethynyl-2,3,5,6-tetrafluoro-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  聚氟苯基乙炔及相关化合物

  摘要：

  由五氟和4-取代的四氟碘苯（取代基R为CF 3-，H-，CH 3-或CH 3 O-）与铜（I）3-（2'-四氢吡喃氧基）丙-1的反应已获得相应的3-（聚氟苯基）丙-2-炔醇衍生物。其中R = N（CH 3）2-和NH 2-未获得炔属醇；这些是通过二甲胺和氨与3-（五氟苯基）丙-2-炔醇本身的反应合成的。通过在二恶烷/ NaOH水溶液中的过氧化镍将炔醇转化为相应的多氟苯基乙炔。用60℃的苯作为溶剂，将3-（五氟苯基）丙-2-炔醇氧化成醛和酸，在回流的苯中，得到1-4双（多氟苯基）丁二炔和多氟苯基乙炔。已经讨论了一些反应的机理。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(76)85181-2
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5,6-五氟碘苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 potassium hydroxide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 以40%的产率得到2,3,5,6-tetrafluoro-4-iodo-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  芳卤化物的胺化和芳卤化物反应顺序的探索

  摘要：

  使用有限量的二甲基甲酰胺（DMF）或胺作为氨基源，已经开发出碱促进的芳香族卤化物胺化。包括F，Cl，Br和I在内的各种芳基卤化物均已成功地以良好或优异的收率胺化。尽管通常将胺或DMF芳香卤化物胺化视为芳香亲核取代（S NAr）过程，芳族卤化物的反应性为F> Cl> Br> I，发现该体系中芳族卤化物的反应性为I> Br≈F> Cl。该方案还显示了对多卤代芳烃的良好区域选择性。由于操作简单，氨基源和芳族卤化物的不受限制的可用性，无过渡金属的条件，不需要溶剂以及可扩展性，该协议对于工业应用很有价值。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02588

文献信息

• Palladium/Cuprous Iodide Catalyzed Coupling of Substituted Tetrafluorophenyl Halides With 1-Alkynes
  作者：Ba V. Nguyen、Zhen-yu Yang、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)80502-3

  日期：1990.11

  In the presence of cuprous iodide, the palladium catalyzed coupling reaction of substituted tetrafluorophenyl halides with 1- alkynes gives the corresponding fluoroaryl alkynes in good to excellent yields under mild conditions. Both 4-substituted (methoxy, N,N-dimethylamino, morpholino) tetrafluorophenyl iodides and bromides work well, and alkyl, trimethylsilyl, phenyl, hydroxy, and ether functionalities

  在碘化亚铜的存在下，取代的四氟苯基卤化物与1-炔烃的钯催化偶联反应在温和条件下以良好或优异的收率得到相应的氟芳基炔烃。4-取代的（甲氧基，N，N-二甲基氨基，吗啉代）四氟苯基碘和溴离子均能很好地起作用，并且在反应条件下，炔烃部分中的烷基，三甲基甲硅烷基，苯基，羟基和醚官能团是可容忍的。该方法提供了取代的氟化芳基炔烃的实用合成。
• Aromatic polyfluoro-compounds. Part LIV. Copper-assisted nucleophilic displacement reactions of pentafluorohalogenobenzenes
  作者：J. Burden、P. L. Coe、C. R. Marsh、J. C. Tatlow

  DOI：10.1039/p19720000763

  日期：——

  Copper-assisted nucleophilic displacement reactions of pentafluorohalogenobenzenes have been investigated; in some cases exclusive halogen replacement occurs, and in others fluorine displacement and halogen reduction are observed. The effects of solvent and added ligands, notably thiourea, on the course of the reaction have been studied and a theory developed to explain the results observed.

  已经研究了铜辅助五氟卤代苯的亲核取代反应。在某些情况下，发生了唯一的卤素替代，而在另一些情况下，观察到氟置换和卤素还原。研究了溶剂和添加的配体（特别是硫脲）对反应过程的影响，并开发了一种理论来解释所观察到的结果。
• Aromatic polyfluoro-compounds—XXXII
  作者：J. Burdon、P.L. Coe、C.R. Marsh、J.C. Tatlow

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)99407-4

  日期：1966.1

  The pentafluorohalogenobenzenes react with nucleophiles mainly at the position para to the halogen; ortho replacement occurs to a lesser extent and diminishes in the order C6F5Cl > C6F5Br > C6F5I∼C6F5H. This is rationalized in terms of an electronic effect, which involves electron repulsion by halogens in π-electron systems and also by steric factors.

  所述pentafluorohalogenobenzenes与亲核试剂主要是在反应位置对位到卤素; 邻位置换的发生程度较小，并且以C 6 F 5 Cl> C 6 F 5 Br> C 6 F 5 I〜C 6 F 5 H的顺序减少。这在涉及电子排斥的电子效应方面是合理的π电子系统中的卤素以及空间因素。
• Reactivity of halogen substituents of p-halogenoperfluoroanilines in acid media
  作者：H. Kobayashi、T. Sonoda、K. Takuma、N. Honda、T. Nakata

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)80893-3

  日期：1985.1

  nucleophiles and electron-transferring agents indicated two plausible reaction mechanisms for the dehalogenohydrogenation in acid media: a reaction route via positive halogen transfer resulting from nucleophilic attack on the halogen substituent (SNX process) and that via electron-transfer and unimolecular elimination of halide ion (SRN1 process). The ammonio group and perfluoro substituents on the aromatic

  研究了在对位具有碱性氮取代基的全氟苯基卤化物与卤化氢水溶液的反应中，用氢置换了卤素取代基。对卤代N，N-二甲基全氟苯胺与各种卤化氢的反应行为以及对卤代全氟苯基三甲基铵三氟甲磺酸盐与亲核试剂和电子转移剂的反应行为表明，在酸性介质中脱卤加氢有两种可能的反应机理：通过正卤素的反应路线亲核进攻卤素取代基（S N X过程），以及电子转移和单分子消除卤离子（S RN）1个过程）。发现芳族环上的铵基和全氟取代对于进行这种脱卤代氢是必不可少的。
• Synthesis and Crystal Structures of Fluorinated Chromophores for Second-Order Nonlinear Optics
  作者：Hirohito Umezawa、Shuji Okada、Hidetoshi Oikawa、Hiro Matsuda、Hachiro Nakanishi

  DOI：10.1246/bcsj.80.1413

  日期：2007.7.15

  Partially fluorinated skeleton of 4-[2-(4-dimethylamino-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)ethynyl]-2,3,5,6-tetrafluoro-N,N,N-trimethylanilinium (2) was synthesized as a second-order nonlinear optical (NLO) material to decrease the absorption around 1.3 and 1.5 μm, which deteriorates the device efficiency. Several salts of 2 were prepared, and we found that the trifluoromethanesulfonate salt of 2 (2b) had a

  4-[2-(4-二甲氨基-2,3,5,6-四氟苯基)乙炔基]-2,3,5,6-四氟-N,N,N-三甲基苯胺(2)的部分氟化骨架合成如下二阶非线性光学 (NLO) 材料可降低 1.3 和 1.5 μm 附近的吸收，从而降低器件效率。制备了几种 2 的盐，我们发现 2 (2b) 的三氟甲磺酸盐与 4-硝基苯胺 (pNA) 相比具有更短的吸收最大波长。从超瑞利散射 (HRS) 测量中，发现 2b 的 β 值大约是 pNA 的 8 倍。我们还通过定向气体模型对 2b 和估计的 NLO 系数 (d) 进行了 X 射线晶体学分析。我们发现2b的对角线分量（d 11 = 610pm V -1 ）比2-甲基-4-硝基苯胺的对角线分量大约14倍，2b的非对角线分量（d 12 = 155pmV -1 ）约为6.5倍大于 N-(4-硝基苯基)-L-脯氨醇。化合物 2b 应该是 NLO 应用的绝佳候选者。