bis[4-(dimethylamino)phenyl]silane | 198275-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis[4-(dimethylamino)phenyl]silane
• CAS: 198275-85-3
• 化学式: C₁₆H₂₂N₂Si
• 分子量: 270.45
• InChiKey: QOAUXDMINALPIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.94
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[4-(dimethylamino)phenyl]silane 、 碘甲烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-{[4-(dimethylamino)phenyl]silyl}-N,N,N-trimethylanilinium iodide
  参考文献：
  名称：

  作为水性介质中自由基还原剂的新型水溶性有机硅烷化合物

  摘要：

  研究了新型水溶性有机硅烷化合物的开发及其在水介质中自由基反应的应用。通过三氯硅烷或四氯硅烷与格氏试剂反应，合成了一系列具有亲水基团的新型有机硅烷化合物，如侧链上带有醚基和羟基以承担亲水性。在有氧条件下，在三乙基硼烷存在下，在乙醇中自由基还原 2-溴乙基苯基醚中研究了这些有机硅烷化合物的反应性。结果表明，二芳基硅烷是其中最有效的。烷基和芳基卤化物与二芳基硅烷的自由基还原应用于水性介质中的反应，以良好的产率得到相应的还原产物。因此，

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.2519
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-N,N-二甲基苯胺 在 碘 、 magnesium 、 三氯硅烷 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 bis[4-(dimethylamino)phenyl]silane
  参考文献：
  名称：

  通过球磨法机械化学合成甲硅烷基环戊烯

  摘要：

  使用 Ar2SiH2、锂金属和丁二烯通过球磨技术开发了一种合成硅烷基环戊烯的新型环保方法。此外，DFT 计算表明，这种转变涉及机械化学生成的 Si-Li 中间体与丁二烯的亲核加成，以形成相应的碳阴离子种类，然后通过亲核取代 Si-H 完成 [4+1] 环加成过程。

  DOI：

  10.1002/chem.202400963

文献信息

• 一种双硅化合物、其制备方法及应用
  申请人：武汉大学

  公开号：CN112174995A

  公开（公告）日：2021-01-05

  本发明涉及有机合成的技术领域，具体涉及一种双硅化合物、其制备方法及应用，双硅化合物的分子结构式如下：其中，R1、R2为芳基或烷基，可以相同也可以不同；R3、R4、R5为芳基、烷基、氢原子中的任意一种，可以相同也可以不同，R3、R4、R5最多同时两个为氢原子,R6为芳基、烷基、杂原子、氢原子中的任意一种。本发明的制备方法实现了四元环硅和硅烷的开环复分解反应，是一种新的反应模式，为合成双硅化合提供一种简便高效的方法，特别是两个硅都含有硅氢的情况下可以用于合成聚合物，具有非常大的应用前景。
• Highly selective redistribution of primary arylsilanes to secondary arylsilanes catalyzed by Ln(CH₂C₆H₄NMe₂-<i>o</i>)₃@SBA-15
  作者：Chenjun Guo、Min Li、Jue Chen、Yunjie Luo

  DOI：10.1039/c9cc07493g

  日期：——

  Rare-earth metal tris(aminobenzyl) complexes Ln(CH2C6H4NMe2-o)3 (Ln = La, Y) were grafted onto the dehydroxylated periodic mesoporous silica support SBA-15 to generate the organometallic–inorganic hybrid materials Ln(CH2C6H4NMe2-o)3@SBA-15 (Ln = La (2a), Y (2b)), which demonstrated extremely high selectivity (>99%) in catalyzing the redistribution of primary arylsilanes to secondary arylsilanes without

  将稀土金属三（氨基苄基）配合物Ln（CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o）3（Ln = La，Y）接枝到脱羟基的周期性介孔二氧化硅载体SBA-15上，以生成有机金属-无机杂化材料Ln（CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o）3 @ SBA-15（Ln = La（2a），Y（2b）））在催化伯芳基硅烷向仲芳基硅烷的再分布方面表现出极高的选择性（> 99％），而无需严格控制反应条件。在三个催化循环后，杂化材料仍显示出完美的选择性和活性。
• Selective homo- and cross-desilacoupling of aryl and benzyl primary silanes catalyzed by a barium complex
  作者：Zhizhou Liu、Xianghui Shi、Jianhua Cheng

  DOI：10.1039/d0dt01158d

  日期：——

  Under mild conditions (25 °C, 5 mol% cat.), highly selective homo- and cross-desilacoupling of aryl and benzyl primary silanes to secondary silanes was achieved by the use of the heteroleptic barium aminobenzyl complex [(TpAd,iPr)Ba(CH2C6H4NMe2-o)] (TpAd,iPr = hydrotris(3-adamantyl-5-isopropyl-pyrazolyl)borate) (1) as a catalyst. Dihydrosilanes originating from catalytic redistribution and cross-desilacoupling

  在温和的条件下（25°C，5 mol％催化），通过使用杂芳基钡氨基苄基络合物[（Tp Ad，iPr），实现了芳基和苄基伯硅烷与仲硅烷的高选择性均-和交叉-脱硅偶联。Ba（CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o）]（Tp Ad，iPr =氢三（3-金刚烷基-5-异丙基-吡唑基）硼酸酯）（1）。分离出了源自催化重分布和交叉脱硅偶联反应的二氢硅烷，收率很高，这表明钡络合物在仲芳基和苄基硅烷合成中的可行性应用。
• Divalent Ytterbium Complex-Catalyzed Homo- and Cross-Coupling of Primary Arylsilanes
  作者：Xiaojuan Liu、Li Xiang、Elisa Louyriac、Laurent Maron、Xuebing Leng、Yaofeng Chen

  DOI：10.1021/jacs.8b12138

  日期：2019.1.9

  Redistribution of primary silanes through C-Si and Si-H bond cleavage and reformation provides a straightforward synthesis of secondary silanes, but the poor selectivity and low efficiency severely hinders the application of this synthetic protocol. Here, we show that a newly synthesized divalent ytterbium alkyl complex exhibits unprecedentedly high catalytic activity toward the selective redistribution

  通过 C-Si 和 Si-H 键裂解和重组重新分配初级硅烷提供了二级硅烷的直接合成，但选择性差和效率低严重阻碍了该合成协议的应用。在这里，我们展示了一种新合成的二价镱烷基配合物对伯芳基硅烷选择性重新分布为仲芳基硅烷表现出前所未有的高催化活性。更重要的是，这种配合物还有效地催化了吸电子取代伯芳基硅烷和给电子取代伯芳基硅烷之间的交叉偶联，生成含有两种不同芳基的仲芳基硅烷。DFT 计算表明，该反应总是涉及在将 PhSiH3 轻松添加到 Yb-E (E = C, H) 键时放热形成高价硅。这种高价化合物可以很容易地直接生成 Yb-Ph 络合物，或者通过形成 Yb-H 间接生成，这是形成 Ph2SiH2 的关键络合物。
• Nickel‐Catalyzed Cross‐Redistribution between Hydrosilanes and Silacyclobutanes
  作者：Shaowei Chen、Xiaoqian He、Chenyu Jin、Weilu Zhang、Yuxi Yang、Shanshan Liu、Yu Lan、Kendall N. Houk、Xiao Shen

  DOI：10.1002/anie.202213431

  日期：2022.12.12

  AbstractSilanes are important in chemistry and material science. The self‐redistribution of HSiCl3 is an industrial process to prepare SiH4, which is widely used in electronics and automobile industries. However, selective silane cross‐redistribution to prepare advanced silanes is challenging. We now report an enthalpy‐driven silane cross‐redistribution to access bis‐silanes that contain two different types of Si−H bonds in the same molecule. Compared with entropy‐driven reactions, the enthalpy‐driven reaction shows high regioselectivity, broad substrate scope (62 examples) and high atom economy. Our combined experimental and computational study indicates that the reaction proceeds through a Ni0‐NiII‐NiIV catalytic cycle.