1-(2-naphthylmethyl)-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one | 365456-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-(2-naphthylmethyl)-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one
• 英文别名: 5,5-dimethyl-1-(naphthalen-2-ylmethyl)pyrazolidin-3-one
• CAS: 365456-17-3
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O
• 分子量: 254.332
• InChiKey: PTPZHHGXGLCBBW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  147-150 °C
• 密度：
  1.139±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  32.34
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-naphthylmethyl)-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one 在 正丁基锂 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (S,S)-(-)-2,2'-异亚丙基双(4-叔丁基-2-恶唑啉) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-[((1'S,2'S,3'R,4'R)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5'-en-2'-yl)carbonyl]-1-(2-methylnaphthyl)-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one
  参考文献：
  名称：

  非手性吡唑烷酮模板在对映选择性 Diels-Alder 反应中的作用：范围、局限性和构象见解

  摘要：

  我们评估了非手性吡唑烷酮模板与手性路易斯酸在室温、对映选择性 Diels-Alder 环加成反应中的作用。检查了fluxional N(1) 取代基的作用，庞大的1-萘甲基组提供高达99%ee 的对映选择性，而具有较小fluxional 组的模板提供较低的选择性。在 7d 与衍生自相对较小手性配体的手性路易斯酸的反应中也观察到高选择性，表明吡唑烷酮模板能够将立体化学信息从配体传递到反应中心。发现能够适应方形平面几何形状的路易斯酸，例如 Cu(OTf)2、Cu(ClO4)2 和 Pd(ClO4)2，在提供高选择性方面特别有效。此外，已证明吡唑烷酮模板的 C-5 位取代对最佳选择性至关重要。附加有许多常见的亲二烯体和各种二烯的最佳吡唑烷酮的反应证明了这种非手性模板的实用性。此外，催化负载可以降低到 2.5 mol%，而选择性基本上没有损失。Pi-Pi 相互作用被评估为一种解释在室温下观察到的异常高选择性的手段。最后，采用非

  DOI：

  10.1021/ja066425o
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基吡唑啉-3-酮 、 2-溴甲基萘 在 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 生成 1-(2-naphthylmethyl)-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one
  参考文献：
  名称：

  助流添加剂：对映选择性催化的第二代控制

  摘要：

  “通量添加剂”的概念，即可以根据配体中的手性信息采用对映体构象的添加剂，在对映选择性 Diels-Alder 和硝酮环加成反应中得到了证明。增材设计是模块化的，可以通过三个步骤访问不同的结构。在这些添加剂的存在下，来自主族和过渡金属的手性路易斯酸显示出对映选择性的增强。

  DOI：

  10.1021/ja064472a

文献信息

• Enantioselective enolate protonations: Evaluation of achiral templates with fluxional brønsted basic substituents in conjugate addition of malononitriles
  作者：Sebastian Reimann、Shinya Adachi、Hariharaputhiran Subramanian、Mukund P. Sibi

  DOI：10.1016/j.tet.2024.133833

  日期：2024.2

  fluxional substituents were evaluated in chiral Lewis acid catalyzed enantioselective protonation reactions. The tandem 1,4-conjuagte addition/enantioselective protonation reaction catalyzed by chiral Lewis acids was found to depend on the fluxional group present on the achiral template. The enantioselectivity of the protonation step is highly dependent on the position of the Brønsted basic atom with respect

  在手性路易斯酸催化的对映选择性质子化反应中评估了衍生自含有 3-吡唑烷酮非手性模板和布朗斯台德碱性流取代基的 α-取代丙烯酸酯的烯酸酯。发现手性路易斯酸催化的串联 1,4-共轭加成/对映选择性质子化反应取决于非手性模板上存在的流动基团。质子化步骤的对映选择性高度依赖于布朗斯台德碱性原子相对于吡唑烷酮氮的位置。本文还报告了不带布朗斯台德碱性位点的流变取代基的比较及其对选择性的影响。我们在此详细介绍的结果与我们之前关于丙二腈对映选择性共轭加成的研究形成鲜明对比。该反应显示出不同 α-取代的合理底物范围。该反应以良好的收率和良好的对映选择性产生了共轭加合物，高达 83%。
• Highly Enantioselective Synthesis of Isoquinuclidine by Diels-Alder Reaction of 1,2-Dihydropyridine Utilizing Chiral Bisoxazoline-Cu(II) Complex
  作者：Haruo Matsuyama、Chigusa Seki、Takashi Shimizu、Masafumi Hirama、Hiroto Nakano、Koji Uwai、Nobuhiro Takano、N. D. M. Romauli Hutabarat、Yoshihito Kohari、Eunsang Kwon

  DOI：10.3987/com-12-s(n)2

  日期：——

  The enantioselective Diels-Alder (D-A) reaction between N-phenoxycarbonyl- or N-benzyloxycarbonyl-1,2-dihydropyridine (1a or 1b) and N(2)-acryloyl-N(1)-(1-naphthylmethyl)-5,5-dimethylpyrazolidin-3-one (2b) using (S,S)-bisoxazoline-Cu(II) catalyst (A, B, C or D) has been investigated. Utilizing (S,S)-t-Bu-bisoxazoline-Cu(II) catalyst C, the D-A reaction of la and 2 afforded the endo-(7S)-isoquinuclidines (3, 4 or 5) in good chemical yields with high enantioselectivity (up to 99% e.e.).
• Enantioselective Conjugate Addition of Hydroxylamines to Pyrazolidinone Acrylamides
  作者：Mukund P. Sibi、Mei Liu

  DOI：10.1021/ol016807t

  日期：2001.12.1

  [GRAPHICS]Chiral relay templates provide amplification of selectivity in conjugate addition reactions. Reversal of stereochemistry of the product isoxazolidinones has also been demonstrated by a simple change of the Lewis acid.
• A New Approach to Enantiocontrol and Enantioselectivity Amplification:  Chiral Relay in Diels−Alder Reactions
  作者：Mukund P. Sibi、Lakshmanan Venkatraman、Mei Liu、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ja016396b

  日期：2001.8.1