1-phenoxy-4-(prop-1-en-2-yl)benzene | 4974-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenoxy-4-(prop-1-en-2-yl)benzene
• 英文别名: Benzene, 1-(1-methylethenyl)-4-phenoxy-；1-phenoxy-4-prop-1-en-2-ylbenzene
• CAS: 4974-93-0
• 化学式: C₁₅H₁₄O
• 分子量: 210.276
• InChiKey: BQOYEQVIXPAASR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenoxy-4-(prop-1-en-2-yl)benzene 在 silver tetrafluoroborate 、 1-氟-3,3-二甲基-1,2-苯并碘氧杂戊环 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 18.0h， 以52%的产率得到1-(2,2-difluoropropyl)-4-phenoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  使用空气和湿度稳定的氟碘烷试剂对苯乙烯进行温和的银介导的双氟化

  摘要：

  在 AgBF 4存在下，空气和水分稳定的氟碘适合在温和的反应条件下选择性地对苯乙烯进行孪生二氟化。C  F 键之一是通过从高价碘试剂转移亲电子氟而形成的，而另一个是由银的四氟硼酸盐反离子产生的。氘同位素标记实验和甲基苯乙烯底物的重排表明反应是通过苯鎓离子中间体进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.201408812
• 作为产物：
  描述：

  2-Methyl-2-(4-phenoxyphenyl)oxirane 在 三苯基膦 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以45 %的产率得到1-phenoxy-4-(prop-1-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  PPh3-促进环氧化物直接脱氧为烯烃

  摘要：

  环氧化物脱氧成烯烃是有机合成、生物质转化和药物化学中最重要的策略之一。尽管金属催化的直接脱氧提供了将环氧化物转化为烯烃的最常见方案之一，但昂贵的催化剂和额外还原剂的需求在很大程度上限制了其普遍适用性。在此，我们报告了一种有效的 PPh 3促进的无金属策略，用于环氧化物脱氧生成烯烃衍生物。带有多种官能团的环氧化物脱氧烯基化得到末端1,1-二取代和1,2-二取代烯烃的成功证明了该策略的强大性和多功能性。此外，具有优异产率的克级合成和生物活性分子的修饰体现了其通用性和实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02207

文献信息

• Generation of Diazomethyl Radicals by Hydrogen Atom Abstraction and Their Cycloaddition with Alkenes
  作者：Yong‐Liang Su、Kuiyong Dong、Haifeng Zheng、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.202105472

  日期：2021.8.16

  pyrazolines from α-diazo compounds and conjugated alkenes is reported. The direct hydrogen atom transfer (HAT) process of α-diazo compounds promoted by the tert-butylperoxy radical generates electrophilic diazomethyl radicals, thereby reversing the reactivity of the carbon atom attached with the diazo group. The regiocontrolled addition of diazomethyl radicals to carbon-carbon double bonds followed by intramolecular

  报道了从 α-重氮化合物和共轭烯烃合成吡唑啉的通用催化方法。叔促进α-重氮化合物的直接氢原子转移（HAT）过程-丁基过氧自由基产生亲电重氮甲基自由基，从而逆转与重氮基团相连的碳原子的反应性。重氮甲基自由基在碳-碳双键上的区域控制加成，然后在末端重氮氮上进行分子内闭环和互变异构化，以良好的收率和出色的区域选择性提供了多种吡唑啉。该策略克服了α-重氮化合物与烯烃的传统偶极[3+2]-环加成中缺电子烯烃的局限性。此外，重氮甲基自由基的直接形成提供了umpolung反应性，从而为重氮化合物的多功能转化开辟了新的机会。
• Formal Allylation and Enantioselective Cyclopropanation of Donor/Acceptor Rhodium(II) Azavinyl Carbenes
  作者：Zhili Liu、Lianfen Chen、Dong Zhu、Shifa Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04251

  日期：2021.2.19

  es with alkenes under rhodium(II) catalysis is reported. Various allyl dihydronaphthalene derivatives were furnished via rhodium(II) azavinyl carbenes with moderate to good yields and excellent chemoselectivity. When monosubstituted alkenes are used, cyclopropanation occurs and good to excellent enantioselectivities have been achieved. Particularly noteworthy is the allylic C(sp2)–H activation instead

  报道了在铑（II）催化下二氢萘三唑与烯烃的高效形式烯丙基化。通过铑（II）氮杂乙烯基卡宾提供了各种烯丙基二氢萘衍生物，具有中等至良好的产率和优异的化学选择性。当使用单取代的烯烃时，发生环丙烷化，并且已经获得良好至优异的对映选择性。特别值得注意的是，在正式的烯丙基化过程中，烯丙基的C（sp 2）–H活化代替了传统的C（sp 3）–H活化。
• Electrochemical [4+2] Annulation‐Rearrangement‐Aromatization of Styrenes: Synthesis of Naphthalene Derivatives
  作者：Yueyue Ma、Jufeng Lv、Chengyu Liu、Xiantong Yao、Guoming Yan、Wei Yu、Jinxing Ye

  DOI：10.1002/anie.201902315

  日期：2019.5.13

  We report the first electrochemical strategy to synthesize functionalized naphthalene derivatives through [4+2] annulation—rearrangement–aromatization from styrenes under mild conditions. The electrolysis does not require metals, oxidants and high valence substrates, indicating the atom and step‐economy ideals. The dehydrodimer produced through [4+2] cycloaddition of 4‐methoxy α‐methyl styrene is isolated

  我们报告了第一种电化学策略，通过在温和的条件下通过[4 + 2]苯乙烯的重环-重排-芳构化来合成官能化的萘衍生物。电解不需要金属，氧化剂和高价底物，这表明了原子和阶跃经济的理想选择。分离出4-甲氧基α-甲基苯乙烯的[4 + 2]环加成反应产生的脱氢二聚体，并证明是随后氧化脱氢形成碳阳离子的关键中间体，该碳阳离子经过重排-芳构化得到最终产物。该反应代表了一步即可构建多取代萘嵌段的强大途径。
• Asymmetric C–H Dehydrogenative Allylic Alkylation by Ternary Photoredox-Cobalt-Chiral Primary Amine Catalysis under Visible Light
  作者：Zongbin Jia、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/jacs.2c03299

  日期：2022.6.22

  We report herein an asymmetric C–H dehydrogenative allylic alkylation by a synergistic catalytic system involving a chiral primary amine, a photoredox catalyst, and a cobaloxime cocatalyst. The ternary catalytic system enables the coupling of β-ketocarbonyls and olefins with good yields and high enantioselectivities. Mechanism studies disclosed a cooperative radical addition process with a chiral α-imino

  我们在此报道了一种不对称的 C-H 脱氢烯丙基烷基化反应，该反应通过涉及手性伯胺、光氧化还原催化剂和钴肟助催化剂的协同催化体系进行。三元催化体系能够以良好的收率和高对映选择性实现 β-酮羰基和烯烃的偶联。机理研究揭示了手性 α-亚氨基自由基和 Co(II)-金属自由基的协同自由基加成过程，其中手性伯氨基催化剂和钴肟催化剂协同工作以控制立体诱导。
• Asymmetric Carbohydroxylation of Alkenes Using Photoenzymatic Catalysis
  作者：Yao Ouyang、Joshua Turek-Herman、Tianzhang Qiao、Todd K. Hyster

  DOI：10.1021/jacs.3c06618

  日期：2023.8.9

  Alkene difunctionalizations enable the synthesis of structurally elaborated products from simple and ubiquitous starting materials in a single chemical step. Carbohydroxylations of olefins represent a family of reactivity that furnish structurally complex alcohols. While examples of this type of three-component coupling have been reported, catalytic asymmetric examples remain elusive. Here, we report

  烯烃双官能化使得能够通过单一化学步骤从简单且普遍存在的起始材料合成结构复杂的产品。烯烃的碳羟基化代表了提供结构复杂的醇的一系列反应性。虽然这种类型的三组分偶联的例子已有报道，但催化不对称的例子仍然难以捉摸。在这里，我们报告了一种酶催化的烯烃不对称碳羟基化反应，由黄素依赖性“烯”还原酶催化，产生对映体丰富的叔醇。七轮蛋白质工程重塑酶的活性位点，以提高活性和对映选择性。机理研究表明，C-O 键的形成是通过与侧酮的 5-endo-trig 环化发生的，产生 α-氧基，该 α-氧基被氧化和水解形成产物。这项工作证明，涉及“烯”还原酶的光酶反应可以通过氢原子转移以外的机制终止自由基，从而扩大了它们在化学合成中的用途。