lithium(N,N,α-trimethyl-benzylamine) | 64234-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: lithium(N,N,α-trimethyl-benzylamine)
• 英文别名: 2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenyllithium；2-(1-dimethylaminoethyl)phenyllithium；1-(dimethylamino)ethylbenzene；Li(α-methylbenzyl(N,N-dimethyl)amine(-H))；o-LiC6H4CH(Me)NMe2
• CAS: 64234-71-5
• 化学式: C₁₀H₁₄LiN
• 分子量: 155.169
• InChiKey: CDJGSYXFSFXYQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium(N,N,α-trimethyl-benzylamine) 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 2-<1-(dimethylamino)ethyl>phenylsilane
  参考文献：
  名称：

  五配位硅化合物。分子内闭环，取代基的位点偏好和所得螯合物的稳定性

  摘要：

  已经对在硅原子上具有广泛取代基的2-（二甲基氨基甲基）苯基硅烷和2- [1-（二甲基氨基）乙基]苯基硅烷中的螯合进行了动态NMR研究。Me 2 NCH 2 C 6 H 4 SiMeFX类型化合物的温度相关19 F光谱，其中硅原子周围的几何形状为三角双锥体且施主氮原子为轴向，确定了取代基X对于轴向位点的偏好相对于氟原子而言，反式转化为供体氮原子。结合其他结构数据，得出嗜茶性系列：H <烷基<芳基

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)85258-z
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基-1-苯乙胺 在 叔丁基锂 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 lithium(N,N,α-trimethyl-benzylamine)
  参考文献：
  名称：

  对映体纯和外消旋有机锂聚集体 Li4Ar4 {Ar = C6H4[CH(Me)NMe2]-2} 的立体化学方面

  摘要：

  化合物 (R)- 和外消旋-[1-(二甲氨基)乙基]苯、(R)-1 和外消旋-1 分别与 tBuLi 以 1:1 的摩尔比在戊烷中定量反应，得到相应的 (R )- 和 rac-[Li4{C6H4[CH(Me)NMe2]-2}4]、(R)-2 和 rac-2。根据使用 H2O 和 D2O 进行淬火实验的结果，与 nBuLi 的相同反应提供了 nBuLi、2 和 1 的 1:1:1 聚集体。1H、13C 和 7Li NMR 光谱以及单晶 X 射线结构表明，(R)-2 具有独特的自组装四核结构，由两个非对映异构体二聚体单元组成，它们都在溶液中，在非配位中烃类溶剂，并呈固态。rac-2 的详细信息，与 (R)-2 的高溶解度相反，基本上不溶于烃溶剂，由 13C CP/MAS NMR 光谱提供。我们得出结论，rac-2 是一种自组装四核聚集体，包含两个二聚体单元的组合，但在这种情况下，它们分别来自 (R)-和

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300550

文献信息

• Effect of Benzylic Methyl Groups on Kinetic Basicity of Amine Ligand in<i>o</i>-Boron Substituted<i>N,N</i>-Dimethylbenzylamines
  作者：Shinji Toyota、Mitsuhiro Asakura、Tadahiro Futawaka、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.72.1879

  日期：1999.8

  Rates of the dissociation of the intramolecular B–N coordination bond in two series of phenylborane derivatives, the boronate and diethylborane complexes, with –CHMeNMe2 or –CMe2NMe2 group at the o-position were determined by the NMR lineshape analysis or saturation transfer method. The new organoboron compounds were synthesized from the corresponding organolithium compounds with appropriate boron reagents. Comparison of the kinetic data with those of the –CH2NMe2 compounds reveals that the barrier height to the dissociation, namely the kinetic basicity of the amine ligand, is increased as the molecule possesses more methyl groups at the benzylic position for both of the series of boron compounds. The X-ray structure of one of the boronate complexes and the NMR titration measurements of model amines indicate that the basicity of the amine ligand is not affected much by the methyl substitution in the coordinated form. Therefore, the substituent effect on the kinetic basicity is mainly ascribed to the destabilization of the transition state by the geminal dimethyl groups rather than to any inductive or steric effects at the initial state, especially for the –CMe2NMe2 compounds.

  在两类苯基硼烷衍生物中，分别为硼酸盐和二乙基硼烷络合物，位于邻位的–CHMeNMe2或–CMe2NMe2基团的分子内B-N协同键的解离速率通过NMR谱线形状分析或饱和转移法进行了测定。这些新的有机硼化合物是由相应的有机锂化合物与适当的硼试剂合成的。与–CH2NMe2化合物的动力学数据进行比较表明，解离的能量障碍高度，即胺配体的动力学基本性，在这两类硼化合物中，随着分子在苄基位置上拥有更多的甲基而增加。一个硼酸盐络合物的X射线结构以及模型胺的NMR滴定测量表明，胺配体的基本性在协调形式中受甲基取代的影响不大。因此，取代基对动力学基本性的影响主要归因于邻位二甲基基团对过渡态的去稳定化，而不是初始状态下的任何诱导或空间效应，尤其是在–CMe2NMe2化合物中。
• Synthesis and Reactivity of <i>o</i>-Benzylphosphino- and <i>o</i>-α-Methylbenzyl(<i>N</i>,<i>N</i>-dimethyl)amine-Boranes
  作者：Zachariah M. Heiden、Michael Schedler、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1021/ic102044z

  日期：2011.2.21

  energies for the products of hydrogenation, the phosphonium and ammonium hydridoborates, were computed. In all cases, these products were endothermic with respect to the precursor phosphine-boranes and amine-boranes and H2. The barriers to H2 activation were found to be in the range of 24−38 kcal/mol. These theoretical studies also demonstrate that the steric bulk around the boron center dramatically affects

  该系列的邻benzylphosphino-硼烷，邻-（R 2乙）C 6 H ^ 4 CH 2 P吨卜2（R =氯3中，Ph 4中，Cy 6，C 6 ˚F 5 7，MES 8）和邻（BBN）C 6 H 4 CH 2 P t Bu 2 （5）由各自的氯硼烷与锂化的苄基膦反应合成。以类似的方式，α-甲基苄基（N，制备了N-二甲基）胺-硼烷邻-（R 2 B）C 6 H 4 CH（Me）NMe 2（R ＝ Cl 10，Ph 11，Cy 12，C 6 F 5 13，MES 14）。虽然这些物种是在催化加氢不活动吨BuN═CHPh，化合物7，8，和14并用H反应2在高温下（100℃），导致消除HC的6 ˚F 5和均三甲苯。在后一种情况下，分离出了o-（（MES）HB）C 6 H 4 CH（Me）NMe 2 15物种。还显示了14与H 2 O反应生成o-（（MES）（HO）B）C 6 H 4 CH（Me）NMe
• Synthesis of Novel Optically Active Tin Hydrides Containing Chiral Ligands
  作者：Kay Schwarzkopf、Jürgen O. Metzger、Wolfgang Saak、Siegfried Pohl

  DOI：10.1002/cber.19971301030

  日期：1997.10

  The synthesis of the chiral tin bromides 1-4 and hydrides 5-8, containing the potentially bidentate, optically active 2-[ (1 S/R)- 1 -dimethylaminoethyl]phenyl and 2 -[( 1 S) - 1 -dimethylamino-2,2-dimethylpropyl]phenyl ligands, is reported. The tin hydrides 5-8, with the tin atom as the stereogenic centre, were isolated as diastereomeric mixtures with diastereomeric ratios of dr = 50:50 up to dr =

  手性锡溴化物的合成1 - 4和氢化物5 - 8，含有该潜在的二齿，光学活性的2 - [（1 S / R） - 1二甲基氨基乙基]苯基和2 - [（1个小号） - 1-二甲基氨基报道了-2，2-二甲基丙基]苯基配体。以锡原子为立体异构中心的氢化锡5- 8被分离为非对映异构体混合物，其对映体比率为dr = 50:50至dr = 80:20。通过单晶X射线结构分析来确定（-）-（1S）-1-（2-溴苯基）-2,2-二甲基丙胺[（S）-10 ]的绝对构型。
• Dramatic enhancement of the stability of rare-earth metal complexes with α-methyl substituted N,N-dimethylbenzylamine ligands
  作者：Alex R. Petrov、Oliver Thomas、Klaus Harms、Konstantin A. Rufanov、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.09.042

  日期：2010.12

  Stepwise substitution of benzylic CH2 protons in ortho-metallated N,N-dimethylbenzylamine (dmba) ligands leads to chiral ortho-metallated N,N,α-trimethylbenzylamine (tmba) and cumyl-N,N-dimethylamine (cuda) ligands. These larger ligands with less or no acidic protons in benzylic position prove to stabilize some of those homoleptic tris-aryls of the larger (middle) and largest (early) rare-earth metal cations

  苄基CH的逐步置换2个质子邻-metallated Ñ，ñ - d我中号乙基b enzyl一个矿山（DMBA）配体导致的手性邻-metallated Ñ，Ñ，α-吨RI米乙基b enzyl一个矿山（TMBA）和铜myl- ñ，ñ - d imethyl一个我的（CUDA）配体。这些较少的较大的配体或在苄基位置没有酸性质子证明稳定一些那些均配型的三较大（中） -芳基和最大（早期）稀土类金属阳离子，其中这样的三-芳基或三-DMBA络合物到目前为止尚无法合成。[Li（cuDA）]，[（TMBA）2 Lu（μ-Cl）] 2（1），[（TMBA）2 Y（μ-Cl）] 2（2），[ Y（TMBA）3 ]（3），[Dy（TMBA）3 ]（4），[Nd（TMBA）3 ]（5），[Sm（TMBA）3 ]（6）和[Sm（cuDA）3 ]（7）被报道，讨论了复杂稳定性的趋势。
• Intramolecular coordination at phosphorus: donor-acceptor interaction in three- and four-coordinated phosphorus compounds
  作者：Francis Carré、Claude Chuit、Robert J.P. Corriu、Pascal Monforte、Naresh K. Nayyar、Catherine Reyé

  DOI：10.1016/0022-328x(95)00318-k

  日期：1995.9

  The phosphorus derivatives P(X)(O2C6H4-1,2)(2)[C6H4(CH(2)NMe(2))(2)-2] (9-11) undergo ready extension of coordination by N-->P intramolecular donor-acceptor interaction as shown by P-31 NMR and dynamic H-1 NMR spectroscopy. This extension of coordination does not occur with P(X)(OEt)(2)[C6H4(CH(2)NMe(2))(2)-2] (7 and 8). The Delta G(not equal) of pseudo-rotation was calculated by dynamic H-1 NMR spectroscopy to be 57-58 kJ mol(-1) for the three compounds P(X)(O2C6H4-1,2)(2)[C10H6(NMe(2)-8)] (19-21).