1-pentafluoroethyl-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxole | 1640118-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 1-pentafluoroethyl-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxole
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-1-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)-1lambda3,2-benziodoxole；3,3-dimethyl-1-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)-1λ3,2-benziodoxole
• CAS: 1640118-52-0
• 化学式: C₁₁H₁₀F₅IO
• 分子量: 380.096
• InChiKey: LCYUDGXZWNAFLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基1-氧亚基-2,3-二氢-1H-茚-2-甲酸基酯 、 1-pentafluoroethyl-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxole 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以50%的产率得到ethyl 1-oxo-2-pentafluoroethyl-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  五氟乙基苯并恶唑（BIX-C2F5）：一种稳定的β-酮酸酯和芳基硼酸的五氟乙基化试剂

  摘要：

  描述了一种制备五氟乙基化试剂五氟乙基取代的苯并恶唑（BIX-C 2 F 5）的改进方法。在温和的条件下，BIX-C 2 F 5能够与β-酮酸酯或芳基/杂芳基硼酸反应生成高产率的五氟乙基化化合物。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201600097
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-碘苯基)-2-丙醇 在 potassium fluoride 、 三氯异氰尿酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 49.08h， 生成 1-pentafluoroethyl-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxole
  参考文献：
  名称：

  基于亲核活化的吡啶环3位选择性C-H三氟甲基化

  摘要：

  建立了吡啶环的 3 位选择性 C(sp 2 )–H 三氟甲基化的第一个实例。通过氢化硅烷化和烯胺中间体的连续亲电三氟甲基化，吡啶和喹啉衍生物的亲核活化实现了 3 位选择性三氟甲基化。该反应适用于吡啶环3位的全氟烷基化和生物活性分子的后期三氟甲基化。机理研究表明，反应通过N-甲硅烷基烯胺和三氟甲基化烯胺中间体的形成进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03327

文献信息

• Magnesium-Catalyzed Electrophilic Trifluoromethylation: Facile Access to All-Carbon Quaternary Centers in Oxindoles
  作者：Dmitry Katayev、Harutake Kajita、Antonio Togni

  DOI：10.1002/chem.201700851

  日期：2017.6.22

  The first example of a magnesium-catalyzed direct trifluoromethylation of 3-substituted oxindoles using an electrophilic hypervalent iodine reagent is reported. The reaction proceeds under unprecedented mild conditions leading to the formation of an all-carbon quaternary center in oxindoles in high chemical yield and demonstrates excellent functional group tolerance. In addition to trifluoromethyl

  报道了使用亲电子的高价碘试剂进行镁催化的3-取代的羟吲哚的直接三氟甲基化的第一个例子。该反应在空前温和的条件下进行，导致以高化学收率在羟吲哚中形成全碳四元中心，并显示出优异的官能团耐受性。除三氟甲基外，还可以引入其他具有相似功效水平的全氟烷基。机理研究与激进途径的参与是一致的。通过将其原位转化为有价值的有机氟构件，进一步说明了所获得产品的化学多功能性，从而使该协议可更广泛地应用。
• Terminal Trifluoromethylation of Ketones via Selective C–C Cleavage of Cycloalkanols Enabled by Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Shuang Wu、Junzhao Li、Ru He、Kunfang Jia、Yiyun Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03526

  日期：2021.12.3

  We report the first terminal trifluoromethylation at aryl and alkyl ketones’ γ, δ, ε, or more remote sites via the selective C–C bond cleavage of cycloalkanols. The noncovalent interactions between alcohols and hypervalent iodines(III) reagents were disclosed to activate both alcohols and the Togni I reagent in the dual photoredox/copper catalysis for the transformation. This reaction was scalable

  我们报告了通过环烷醇的选择性 C-C 键断裂在芳基和烷基酮的 γ、δ、ε 或更远的位点发生的第一个末端三氟甲基化。公开了醇和高价碘 (III) 试剂之间的非共价相互作用，以在双光氧化还原/铜催化转化中激活醇和 Togni I 试剂。该反应可扩展到克级合成，适用于结构复杂的类固醇三氟甲基化，并可扩展到五氟乙基化。
• Synthesis of quaternary α-perfluoroalkyl lactams via electrophilic perfluoroalkylation
  作者：D. Katayev、J. Václavík、F. Brüning、B. Commare、A. Togni

  DOI：10.1039/c6cc00700g

  日期：——

  Efficient protocols enabling the rapid installation of trifluoromethyl, as well as further functionalized fluoroalkyl groups by an electrophilic perfluoroalkylation of lactam-derived ketene silyl amides (KSAs) using hypervalent iodine reagents 1...

  高效的协议能够通过使用超价碘试剂1对内酰胺衍生的乙烯酮甲硅烷基酰胺（KSAs）进行亲电子全氟烷基化来快速安装三氟甲基以及进一步官能化的氟烷基...
• Chemo-, Regio-, and Stereoselective Trifluoromethylation of Styrenes via Visible Light-Driven Single-Electron Transfer (SET) and Triplet–Triplet Energy Transfer (TTET) Processes
  作者：Qing-Yu Lin、Xiu-Hua Xu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1021/jo502040t

  日期：2014.11.7

  A process for tunable and chemo-, regio-, and stereoselective photocatalytic trifluoromethylation of styrenes was developed. Thermodynamically stable E-trifluoromethylated alkenes were prepared using Togni’s reagent in the presence of Ru(bpy)3Cl2·6H2O under visible light irradiation, whereas less thermodynamically stable Z-trifluoromethylated alkenes were obtained by employing Umemoto’s reagent and

  开发了一种可调谐的，化学的，区域的和立体选择性的苯乙烯光催化三氟甲基化方法。热力学稳定Ë -trifluoromethylated使用TOGNI的试剂中的Ru（联吡啶）的存在下制备烯烃3氯2 ·6H 2 o在可见光照射，而热力学较不稳定的Ž -trifluoromethylated通过采用梅本试剂和光催化剂的Ir得到烯烃（PPY ）3。
• Taming Radical Intermediates for the Construction of Enantioenriched Trifluoromethylated Quaternary Carbon Centers
  作者：Roxan Calvo、Aleix Comas-Vives、Antonio Togni、Dmitry Katayev

  DOI：10.1002/anie.201812793

  日期：2019.1.28

  Demonstrated herein is the construction of trifluoromethylated quaternary carbon centers by an asymmetric radical transformation. Enantioenriched trifluoromethylated oxindoles were accessed using a hypervalent iodine‐based trifluoromethyl transfer reagent in combination with a magnesium Lewis acid catalyst and PyBOX‐type ligands to achieve up to 99 % ee and excellent chemical yields. Mechanistic studies

  本文展示了通过不对称自由基转化的三氟甲基化季碳中心的构造。使用高价碘基三氟甲基转移​​试剂，结合路易斯酸镁催化剂和PyBOX型配体，可得到富含对映体的三氟甲基化吲哚，可实现高达99％的ee和优异的化学收率。通过实验和计算方法进行了机理研究，并提出了单电子转移诱导的S N 2型机理。因此，本例是有关使用高价碘基试剂通过这样的反应途径构建富含对映体的三氟甲基化碳中心的第一个报告。