cholesterylzinc chloride | 1211569-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: cholesterylzinc chloride
• 英文别名: cholest-5-ene-3-ylzinc chloride；((8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-((R)-6-methylheptan-2-yl)-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl)zinc chloride
• CAS: 1211569-71-9
• 化学式: C₂₇H₄₅ClZn
• 分子量: 470.497
• InChiKey: SAIFFMRRTRHMOZ-PMXSCRSDSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.05
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cholesterylzinc chloride 、 2-溴嘧啶 在 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以78%的产率得到2-((3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-((R)-6-methylheptan-2-yl)-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl)pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  功能化烷基锌试剂与（杂）芳基卤化物的钴催化交叉偶联。

  摘要：

  10％CoCl2和20％2,2'-联吡啶配体的组合可实现官能化的伯烷基锌试剂和仲烷基锌试剂与各种（杂）芳基卤化物的交叉偶联。与1，3-和1，4-取代的环烷基锌试剂的偶联进行非对映选择性，导致官能化的杂环具有高达98：2的高非对映选择性。此外，炔基溴化物与伯和仲烷基锌试剂反应，提供烷基化的炔烃。

  DOI：

  10.1002/anie.201914490
• 作为产物：
  描述：

  3-iodocholest-5-ene 、 zinc(II) chloride 在 magnesium 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 cholesterylzinc chloride
  参考文献：
  名称：

  功能化烷基锌试剂与（杂）芳基卤化物的钴催化交叉偶联。

  摘要：

  10％CoCl2和20％2,2'-联吡啶配体的组合可实现官能化的伯烷基锌试剂和仲烷基锌试剂与各种（杂）芳基卤化物的交叉偶联。与1，3-和1，4-取代的环烷基锌试剂的偶联进行非对映选择性，导致官能化的杂环具有高达98：2的高非对映选择性。此外，炔基溴化物与伯和仲烷基锌试剂反应，提供烷基化的炔烃。

  DOI：

  10.1002/anie.201914490

文献信息

• Copper‐Catalyzed Electrophilic Thiolation of Organozinc Halides by Using <i>N</i> ‐Thiophthalimides Leading to Polyfunctional Thioethers
  作者：Simon Graßl、Clémence Hamze、Thaddäus J. Koller、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201806261

  日期：2019.3.12

  (Hetero)aryl, benzylic, and alkyl zinc halides were thiolated with N‐thiophthalimides at 25 °C within 1 h in the presence of 5–10 % Cu(OAc)2⋅H2O to furnish the corresponding polyfunctionalized thioethers in good yields. This electrophilic thiolation was extended to the introduction of trifluoromethylthio (SCF3), thiocyanate (SCN), and selenophenyl (SePh) groups. The utility of this method was shown

  （杂）芳基，苄基，和烷基卤化锌用硫醇化Ñ -thiophthalimides在25℃下在5-10％的Cu的存在下在1个小时内（OAC）2 ⋅ ħ 2 O操作提供以良好的收率相应多官能硫醚。该亲电子硫醇化作用扩展到引入三氟甲硫基（SCF 3），硫氰酸酯（SCN）和硒代苯基（SePh）基团。该方法的效用在有效的组织蛋白酶D抑制剂的七步合成中得到了证明，总产率为34％。
• Highly diastereoselective Csp3–Csp2 Negishi cross-coupling with 1,2-, 1,3- and 1,4-substituted cycloalkylzinc compounds
  作者：Tobias Thaler、Benjamin Haag、Andrei Gavryushin、Katrin Schober、Evelyn Hartmann、Ruth M. Gschwind、Hendrik Zipse、Peter Mayer、Paul Knochel

  DOI：10.1038/nchem.505

  日期：2010.2

  Stereoselective functionalizations of organic molecules are of great importance to modern synthesis. A stereoselective preparation of pharmaceutically active molecules is often required to ensure the appropriate biological activity. Thereby, diastereoselective methods represent valuable tools for an efficient set-up of multiple stereocentres. In this article, highly diastereoselective Csp3 Negishi cross-couplings

  有机分子的立体选择性功能化对现代合成非常重要。通常需要药物活性分子的立体选择性制备以确保适当的生物活性。因此，非对映选择性方法代表了有效设置多个立体中心的宝贵工具。在本文中，高度非对映选择性 C sp 3报道了各种环烷基锌试剂与芳基卤化物的 Negishi 交叉偶联。在所有情况下，都获得了热力学最稳定的立体异构体。值得注意的是，这种非对映选择性偶联不仅适用于 1,2- 取代的环状系统，而且适用于 1,3- 和 1,4- 取代的环己基锌试剂。通过核磁共振实验和密度泛函理论计算研究了这种远程立体控制的起源。提出了基于这些实验和理论数据的详细机制。