ethyl 2-[(o-methoxycarbonylmethyl)phenyl]-2-(phenylthio)acetate | 1011458-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-[(o-methoxycarbonylmethyl)phenyl]-2-(phenylthio)acetate
• 英文别名: ethyl 2-(2-(2-methoxy-2-oxoethyl)phenyl)-2-(phenylthio)acetate
• CAS: 1011458-38-0
• 化学式: C₁₉H₂₀O₄S
• 分子量: 344.431
• InChiKey: UZIBRBZCFKJICD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 ethyl 2-[(o-methoxycarbonylmethyl)phenyl]-2-(phenylthio)acetate
  参考文献：
  名称：

  蓝光诱导甲苯磺酰腙的 [2,3]-σ 重排反应

  摘要：

  本文报道了甲苯磺酰腙和硫化物的无金属蓝光介导的 [2,3]-σ 重排反应。由于稳定的起始材料和温和的反应条件，与传统方法相比，该策略显示出极大的改进。在本报告中，我们开发了操作简单、收率高、底物适应性广的 Doyle-Kirmse 反应和 Sommelet-Hauser 反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154098

文献信息

• Photochemical, Metal‐Free Sigmatropic Rearrangement Reactions of Sulfur Ylides
  作者：Zhen Yang、Yujing Guo、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/chem.201900597

  日期：2019.5.10

  Sigmatropic rearrangement reactions constitute one of the most fundamental reactions of carbenes. While state‐of‐the‐art synthetic methods require the use of expensive precious metal catalysts, the application of visible light for the photolysis of α‐aryldiazoacetates is much less investigated and provides an operationally simple entry to carbenes under mild reaction conditions. Herein, we report on

  适马重排反应是卡宾碳氢化合物最基本的反应之一。虽然最先进的合成方法需要使用昂贵的贵金属催化剂，但对可见光进行α-芳基重氮乙酸酯光解的应用却很少进行研究，并且在温和的反应条件下操作简便地进入了羧甲基苯。在此，我们报道了硫化合物与α-芳基重氮乙酸盐的蓝光诱发σ重排反应。该过程取决于硫化物的取代方式，从而打开了卡宾对SN，SC或CH键的正式插入反应。
• Cu(I)/Chiral Bisoxazoline-Catalyzed Enantioselective Sommelet–Hauser Rearrangement of Sulfonium Ylides
  作者：Shu-Sen Li、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01590

  日期：2020.10.2

  asymmetric thia-Sommelet–Hauser rearrangement of sulfonium ylides remains a great challenge due to its multistep reaction mechanism involving metal carbene formation, proton transfer, and [2,3]-sigmatropic rearrangement. In particular, the key problem of such reactions is the differentiation of the enantiotopic lone pair electrons of sulfur, which generates the sulfonium ylide intermediate bearing chirality

  its的催化不对称硫杂-索姆米勒-豪瑟重排反应仍然是一个巨大的挑战，因为它的多步反应机制涉及金属卡宾的形成，质子转移和[2,3]-σ重排。特别地，这种反应的关键问题是硫的对映体孤对电子的分化，这产生了在硫原子上具有手性的叶立德中间体。用修饰的手性双恶唑啉配体，我们开发了具有良好至优异对映选择性的Cu（I）催化的不对称thia-Sommelet-Hauser重排。机理研究提供了对反应机理细节的见识。
• Sulfoxonium Ylides as Carbene Precursors in Rhodium‐Catalyzed Sommelet‐Hauser Rearrangement for the Synthesis of S/Se‐Containing Compounds
  作者：Cankun Luo、Zhiqian Lin、Yingdi Hao、Pengfei Jia、Ruizhi Lai、Li Guo、Yuan Yao、Yong Wu

  DOI：10.1002/ejoc.202300690

  日期：2023.11.14

  Sulfoxonium ylides as the safe carbene precursors are firstly used in Sommelet-Hauser rearrangement reactions for the synthesis of sulfur/selenium-containing compounds. The present reaction highlights the advantages of mild condition and broad substrate scope.

  亚磺鎓叶立德作为安全的卡宾前体，首先用于 Sommelet-Hauser 重排反应，用于合成含硫/硒化合物。该反应突出了条件温和、底物范围广的优点。
• 一种金属催化的硫叶立德与芳基硫/硒乙酸酯重排反应在芳基邻位构建C-C键的方法
  申请人：四川大学

  公开号：CN116514621A

  公开（公告）日：2023-08-01

  本发明涉及一种金属催化的硫叶立德与芳基硫/硒乙酸酯的Sommelet‑Hauser重排反应一步在芳基邻位构建C‑C键的方法及应用。两种原料在金属催化剂（二聚醋酸铑、碘化亚铜）的作用下，在溶剂（1,2‑二氯乙烷、二氯甲烷）中得到芳基邻位重排产物。在这个方法的基础上，通过使用不同取代的硫叶立德和芳基硫/硒乙酸酯，得到一系列芳基邻位重排产物。该方法一步实现芳基邻位C‑C键的构建，使用易得的硫叶立德作为原料，避免了传统重氮化合物的使用，具有反应安全，条件温和等优点，为邻取代芳香族化合物的合成提供了一种独特的方法。同时硫叶立德克服了重氮不能大量制备与储存的缺点，能够进行工业化应用，进一步拓展了该反应的应用。
• Rh(II)-Catalyzed Sommelet−Hauser Rearrangement
  作者：Mingyi Liao、Lingling Peng、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ol703058p

  日期：2008.3.1

  Catalytic Sommelet-Hauser rearrangement is reported. The Rh(II)-catalyzed reaction of aryldiazoacetates with ethyl benzylthioacetate affords Sommelet-Hauser rearrangement products in good to excellent yields. This reaction provides a reliable and efficient way to introduce a substituent to the ortho position of arylacetates.