tris-(pentafluorophenyl)(pyridyl)borane | 2138-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris-(pentafluorophenyl)(pyridyl)borane
• 英文别名: py-B(C6F5)3；N-[tris(pentafluorophenyl)borane]-pyridine；(C6F5)3B*C5H5N；(C6F5)3B(pyridine)；(pyridine)B(C6F5)3；Tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-pyridin-1-ium-1-ylboranuide；tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-pyridin-1-ium-1-ylboranuide
• CAS: 2138-72-9
• 化学式: C₂₃H₅BF₁₅N
• 分子量: 591.086
• InChiKey: ZMSFPTOSAQASFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris-(pentafluorophenyl)(pyridyl)borane 以 吡啶 为溶剂， 生成 Cy3P(C6F4)BF(C6F5)2
  参考文献：
  名称：

  膦-B（C6F5）3加合物的热重排。

  摘要：

  显示了一系列叔和仲膦-B（C6F5）3加合物进行了容易的热诱导重排，从而得到形式为R3P（C6F4）BF（C6F5）2和R2PH（C6F4）BF（C6F 5）的两性离子物质2，分别。

  DOI：

  10.1021/ic702485r
• 作为产物：
  描述：

  三(五氟苯基)硼烷 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 tris-(pentafluorophenyl)(pyridyl)borane
  参考文献：
  名称：

  N-杂环-B（C6F5）3配合物的合成和反应性。4.吡啶和吡咯型底物对B（C6F5）3的竞争：7-B（C6F5）3-7-氮杂吲哚和[7-氮杂吲哚] + [HOB（C6F5）3]-的结构和动力学。

  摘要：

  7-氮杂吲哚与B（C6F5）3之间的反应定量生成7-（C6F5）3B-7-氮杂吲哚（4），其中B（C6F5）3与7-氮杂吲哚的吡啶氮配位，甚至没有反应的吡咯环在存在第二个等效的B（C6F5）3的情况下。7-氮杂吲哚与H 2 O-B（C 6 F 5）3反应最初产生[7-氮杂吲哚] + [HOB（C 6 F 5）3]-（5），其缓慢转化为4，从而释放出H 2 O分子。吡啶从已知的络合物（C6F5）3B-吡咯（1）和（C6F5）3B-吲哚（2）中除去硼烷，形成游离吡咯或吲哚，得到更稳定的加合物（C6F5）3B-吡啶（3） 。吡啶与7-氮杂吲哚之间与B（C6F5）3配位的竞争再次产生3。化合物4和5的分子结构已在固态和溶液中进行了测定，并与其他（C6F5）3B-N-杂环配合物的结构进行了比较。在化合物4中发现了两个动态过程。它们的活化参数（DeltaH = 66（3）kJ / mol，DeltaS

  DOI：

  10.1021/ic051285p

文献信息

• C–H Activation and Proton Transfer Initiate Alkene Metathesis Activity of the Tungsten(IV)–Oxo Complex
  作者：Ka Wing Chan、Erwin Lam、Vincenza D’Anna、Florian Allouche、Carine Michel、Olga V. Safonova、Philippe Sautet、Christophe Copéret

  DOI：10.1021/jacs.8b06603

  日期：2018.9.12

  allylic CH group in the alkene reactant is crucial for initiating alkene metathesis. Deuterium labeling of the allylic C-H group shows a primary kinetic isotope effect on the rate of initiation. DFT calculations support the formation of an allyl hydride intermediate via activation of the allylic C-H bond and show that formation of the metallacyclobutane from the allyl "hydride" involves a proton transfer

  在烯烃复分解中，虽然第 6 族（Mo 或 W）高氧化态亚烷基被认为是均相和非均相催化剂的关键反应中间体，但有人提出，+4 氧化态的低价物质可以作为预催化剂。然而，这些后一类生成亚烷基的激活机制仍然是一个悬而未决的问题。在这里，我们报告了由吡啶配体稳定的钨 (IV)-氧代双醇盐分子复合物的合成，WO(OR)2py3 (R = CMe(CF3)2 (2a)，R = Si(O tBu)3 (2b)，和 R = C( )3 (2c)；py = 吡啶），并表明在用 B(C6F5)3 活化后，它们显示出与 W(VI)-氧代亚烷基相当的烯烃复分解活性。通过动力学、同位素标记和计算研究来检查引发机制。实验证据表明，烯烃反应物中烯丙基 CH 基团的存在对于引发烯烃复分解至关重要。烯丙基 CH 基团的氘标记显示出对引发速率的主要动力学同位素效应。DFT 计算支持通过活化烯丙基 CH 键形成烯丙基氢化物中间
• Molybdenum and Tungsten Monoalkoxide Pyrrolide (MAP) Alkylidene Complexes That Contain a 2,6-Dimesitylphenylimido Ligand
  作者：Laura C. H. Gerber、Richard R. Schrock、Peter Müller

  DOI：10.1021/om4000693

  日期：2013.4.22

  Molybdenum and tungsten bispyrrolide alkylidene complexes that contain a 2,6-dimesitylphenylimido (NAr*) ligand have been prepared, in which the pyrrolide is the parent pyrrolide or 2,5-dimethylpyrrolide. Monoalkoxide pyrrolide (MAP) complexes were prepared through addition of 1 equiv of an alcohol to the bispyrrolide complexes. MAP compounds that contain the parent pyrrolide (NC4H4–) are pyridine

  已经制备了含有2，6-二甲磺基苯基亚氨基（NAr *）配体的钼和钨双吡咯烷亚烷基配合物，其中所述吡咯为母体吡咯或2，5-二甲基吡咯。通过向双吡咯化物络合物中添加1当量的醇来制备单烷氧基吡咯化物（MAP）络合物。包含母体吡咯MAP化合物（NC 4 H ^ 4 - ）是吡啶加合物，而那些含有2,5-二甲基吡咯是吡啶自由。发现包含Ot-Bu，OCMe（CF 3）2或O-2,6-Me 2 C 6 H 3配体的钼和钨MAP 2,5-二甲基吡咯化物配合物具有大约等量的顺式和反式亚烷基异构体，这使得可以使用1 H– 1 H EXSY方法研究两者的相互转化。所述ķ当量值（[顺] / [反]）是幅度比那些大量的莫bisalkoxide酰亚胺亚烷基配合物观察到的更小的所有2-3个数量级，因为的不稳定的后果顺由空间要求的异构体NAr *配体。互变的发生率顺式和反异构体被认为是1-2个数量级快用W MAP配合比莫MAP复合物。
• Reductive Cleavage of the CO Molecule by a Reactive Vicinal Frustrated PH/BH Lewis Pair
  作者：Qiu Sun、Constantin G. Daniliuc、Christian Mück-Lichtenfeld、Klaus Bergander、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/jacs.0c07161

  日期：2020.10.14

  An intramolecular ethylene-bridged PH/BH system, isolated as a dimer, reduces carbon monoxide to the -CH2-O- state. In the presence of B(C6F5)3 the frustrated PH/BH Lewis pair reacts with carbon monoxide to give the product of reductive coupling of two CO molecules at the template. Removal of the B(C6F5)3 borane with pyridine leads to liberation of one equiv. of carbon monoxide to give a cyclic five-membered

  以二聚体形式分离的分子内乙烯桥连 PH/BH 系统将一氧化碳还原为 -CH2-O- 状态。在 B(C6F5)3 存在下，受阻的 PH/BH 路易斯对与一氧化碳反应，生成两个 CO 分子在模板上还原偶联的产物。用吡啶去除 B( )3 硼烷导致释放一当量。一氧化碳生成环状五元 P(=O)- -B 化合物，这是一氧化碳还原裂解的产物。它作为硼酸化的霍纳 P(=O) B 碳亲核试剂与二氧化碳反应，通过 P- 攻击 CO2 结合内部 P=O 与硼配位，得到双环产物。
• Perfluorophenyl derivatives of the elements
  作者：A.G. Massey、A.J. Park

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)80518-5

  日期：1964.9

  relatively stable white solid tris(pentafluorophenyl)boron has been prepared in high yield from boron trichloride and pentafluorophenyllithium using pentane as a solvent. It shows strong acceptor properties towards the Lewis bases: ammonia, trimethylamine, triphenylphosphine, and pyridine. With excess of pentafluorophenyllithium the salt lithium tetrakis(pentafluorophenyl)borate is formed; the water-soluble

  已经使用戊烷作为溶剂由三氯化硼和五氟苯基锂高产率地制备了相对稳定的白色固体三（五氟苯基）硼。它对路易斯碱显示出强大的受体特性：氨，三甲胺，三苯基膦和吡啶。在过量的五氟苯基锂的情况下，形成四（五氟苯基）硼酸锂盐。水溶性硼酸盐从浓水溶液中沉淀出四乙铵和钾衍生物。
• γ-Agostic Species as Key Intermediates in the Vinyl Addition Polymerization of Norbornene with Cationic (allyl)Pd Catalysts: Synthesis and Mechanistic Insights
  作者：Marc D. Walter、Rebecca A. Moorhouse、Stephanie A. Urbin、Peter S. White、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja9025598

  日期：2009.7.1

  Several cationic (allyl)Pd(II) complexes were synthesized and shown to be highly active for (2,3)-vinyl addition polymerization of norbornene (NB) to yield polymers with low molecular weight distributions (MWDs) ranging from 1.2-1.4. Despite the low MWDs, slow initiation was followed by rapid propagation preventing molecular weight control of the poly(norbornene). Several intermediates in these polymerizations

  合成了几种阳离子（烯丙基）Pd(II) 配合物，并显示出对降冰片烯 (NB) 的 (2,3)-乙烯基加成聚合具有高活性，以产生具有 1.2-1.4 范围内低分子量分布 (MWD) 的聚合物。尽管 MWD 较低，但缓慢引发之后是快速增长，从而阻止了聚（降冰片烯）的分子量控制。用 [(2-R-烯丙基)Pd(均三甲苯)](+) 配合物引发的这些聚合中的几个中间体得到了充分表征（NMR 和 X 射线衍射）。与之前的观察结果一致，烯丙基和 NB 单元以顺-外方式偶联，产生由均三甲苯封端的 sigma,pi-络合物。均三甲苯很容易被 NB 取代形成激动剂中间体，其中 NB 作为双齿配体并通过 pi 系统与阳离子 Pd 中心结合，并与 C7 处的合成氢发生伽马相互作用。这种复合物的身份是通过核磁共振光谱和单晶 X 射线衍射确定的。这很重要，因为它表明 NB 在传播物种中的双齿结合，这是 NMR 光谱无法