2-(furan-2-yl)benzo[d][1,3,2]dioxaborole | 1086138-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 2-(furan-2-yl)benzo[d][1,3,2]dioxaborole
• 英文别名: 2-(Furan-2-yl)-1,3,2-benzodioxaborole
• CAS: 1086138-68-2
• 化学式: C₁₀H₇BO₃
• 分子量: 185.975
• InChiKey: DFZQFJIZTYOAFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.4±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.45
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(furan-2-yl)benzo[d][1,3,2]dioxaborole 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 C₁₂H₁₃BN₂O₃S
  参考文献：
  名称：

  富电子烯烃的 C-H 活化和转移硼化的无金属方法

  摘要：

  硼酸烯基酯是有机合成中普遍存在的试剂，因为它们允许通过交叉偶联反应形成关键键。过渡金属催化是这种转化最常见的方法。然而，它在选择性和硼试剂方面存在局限性。另一方面，无金属硼化反应通常需要使用苛刻的试剂，从而导致相容性问题。在此，我们将无金属等桥硼化策略（一种官能团耐受方法）应用于富电子烯烃的 C-H 硼化。我们表明，2-巯基咪唑化合物可以有效地催化烯醇醚、甲硅烷基烯醇醚和烯胺的硼化。此外，硼化化合物可以在一锅法转化中进行功能化，使其成为一种有用的合成工具。解释了各种失活途径并通过计算分析了机理，揭示了与大多数过渡金属不同的是，该机理是通过 C-H 活化而不是插入和消除的顺序发生的。这项工作突出了转移 C-H 硼化作为烯烃硼化和官能化的通用和耐受工具。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c04305
• 作为产物：
  描述：

  2-呋喃硼酸 、 邻苯二酚 以 甲苯 为溶剂， 以77 %的产率得到2-(furan-2-yl)benzo[d][1,3,2]dioxaborole
  参考文献：
  名称：

  取代噻吩的无金属转移 C−H 硼酸化

  摘要：

  噻吩是药物和材料化学领域的重要化学组成部分。因此，这些单元的 C−H 功能化对于开发新应用至关重要。在此，我们报告了使用无金属转移 C-H 硼化的噻吩的 C-H 硼化。当在 C2 取代的噻吩上进行时，该反应对 C5 上的硼酸化具有选择性，而 C3 取代的噻吩在 C2 上硼酸化，这是与报道的 C-H 硼酸化方法互补的选择性，通常倾向于在 C5 位置硼酸化。对催化系统进行了优化。该反应被证明适用于电子多样化的噻吩，并且还与敏感的官能团相容。反应机制的计算研究表明路易斯对 C-H 活化机制具有动力学驱动的选择性。本文开发的方法是制备 C2-硼化 C3-取代噻吩的经济途径。

  DOI：

  10.1002/zaac.202300006

文献信息

• Boron Recycling in the Metal-Free Transfer C–H Borylation of Terminal Alkynes and Heteroarenes
  作者：Vincent Desrosiers、Cecilia Zavaleta Garcia、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.1021/acscatal.0c02682

  日期：2020.10.2

  Transfer C–H borylation is an isodesmic approach to the borylation reaction using B–C-containing molecules as boron sources. In this work, we report that 2-mercaptothiazole and other analogues are active for the metal-free borylation of heterocycles and terminal alkynes. Alkynes are challenging substrates to C–H borylate because they undergo side reactions with most borylating agents. The ability of

  转移C–H的硼化反应是采用含B–C的分子作为硼源的等渗方法进行的硼化反应。在这项工作中，我们报道了2-巯基噻唑和其他类似物对于杂环和末端炔烃的无金属硼化有活性。炔烃对C–H硼酸酯具有挑战性，因为它们会与大多数硼酸酯化剂发生副反应。这些无金属催化剂活化B–C键的能力也可以转化为在炔基硼烷的1,4-共轭加成产物中B–O键的活化。因此，可以在以低于化学计量的量使用硼源的过程中由相应的炔烃制备β-炔基酮。已经研究了这些催化转化的机理和降解方式。
• CH Bond Activation/Borylation of Furans and Thiophenes Catalyzed by a Half-Sandwich Iron N-Heterocyclic Carbene Complex
  作者：Tsubasa Hatanaka、Yasuhiro Ohki、Kazuyuki Tatsumi

  DOI：10.1002/asia.201000140

  日期：——

  regioisomers. Treatment of 2 with 2 equiv of HBpin results in the quantitative formation of 2‐boryl‐furan and the borohydride complex [Cp*Fe(LMe)(H2Bpin)] (5). Heating a solution of 5 in the presence of tert‐butylethylene led to the formation of an alkyl complex [Cp*Fe(LMe)CH2CH2tBu] (6), which was found to cleave the CH bond of furan to produce 2. On the basis of these results, a possible catalytic cycle

  甲配位不饱和的铁-甲基络合物具有N-杂环卡宾配体，混合[Cp *的Fe（L我）Me]（1 ;的Cp * =η 5 -C 5我5，L我= 1,3,4,5-由[Cp * Fe（TMEDA）Cl]（TMEDA = N，N，N'，N'-四甲基乙二胺）与甲基锂和L Me反应合成。发现配合物1可以激活呋喃，噻吩和苯的CH键，从而生成芳基配合物[Cp * Fe（L Me）（芳基）]（芳基= 2-呋喃基（2），2-噻吩基（3），苯基（4））。的C 在叔丁基乙烯和催化量为1（对HBpin为10摩尔％）的存在下，将H键裂解反应应用于呋喃或噻吩与频哪醇硼烷（HBpin）的脱氢偶联。呋喃/噻吩或2-取代的呋喃/噻吩的硼酸酯化分别仅发生在2或5位，而3取代的呋喃/噻吩的硼酸酯化主要发生在5位置并产生区域异构体的混合物。用2当量的HBpin处理2将导致定量生成2硼基呋喃和硼氢化物复合物[Cp * Fe（L Me）（H
• Isodesmic C–H Borylation: Perspectives and Proof of Concept of Transfer Borylation Catalysis
  作者：Étienne Rochette、Vincent Desrosiers、Yashar Soltani、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.1021/jacs.9b04305

  日期：2019.8.7

  The potential advantages of using arylboronic esters as boron sources in C-H borylation are discussed. The concept is showcased using commercially available 2-mercaptopyridine as a metal-free catalyst for the transfer borylation of heteroarenes using arylboronates as borylation agents. The catalysis shows a unique functional group tolerance among C-H borylation reactions, tolerating notably terminal alkene and alkyne functional groups. The mechanistic investigation is also described.