(2S,5R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyloct-7-en-1-ol | 1251857-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,5R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyloct-7-en-1-ol
• CAS: 1251857-56-3
• 化学式: C₁₅H₃₂O₂Si
• 分子量: 272.503
• InChiKey: WBYRFDRLAANNGJ-KBPBESRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyloct-7-en-1-ol 在 四氧化锇 、 magnesium bromide diethyl etherate 、 草酰氯 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 potassium tert-butylate 、 氯化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 sodium hydroxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 79.0h， 生成 (2R,3S)-3-hydroxy-N-(3-{(2R,3S,6S,8S)-8-[(3S,6R,Z)-6-hydroxy-3,5-dimethylhept-4-enyl]-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-yl}propyl)-2-methyl-4-(2-{(2S,3S,6R)-3-methyl-6-[(E)-2-oxopent-3-enyl]tetrahydro-2H-pyran-2-yl}ethanamido)butanamide
  参考文献：
  名称：

  Bistramide A及其36（Z）异构体的全合成：对细胞分裂，分化和凋亡的差异作用

  摘要：

  Bistramide A及其36（Z），39（S）和36（Z），39（R）异构体的总合成表明，这些化合物对细胞分裂和凋亡具有不同的作用。合成依赖于螺环酮片段的新型烯醇醚形成反应，四氢吡喃片段的动力学oxa-Michael环化反应以及氨基酸片段的不对称巴豆酰化反应。初步的生物学研究表明，三种化合物各自对HL-60细胞的细胞分裂，分化和凋亡具有明显的影响模式，因此表明这些作用是天然产物的独立活动。

  DOI：

  10.1002/chem.201102462
• 作为产物：
  描述：

  (4R,7S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-(4-methoxybenzyloxy)-7-methyloct-1-ene 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到(2S,5R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyloct-7-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Bistramide A及其36（Z）异构体的全合成：对细胞分裂，分化和凋亡的差异作用

  摘要：

  Bistramide A及其36（Z），39（S）和36（Z），39（R）异构体的总合成表明，这些化合物对细胞分裂和凋亡具有不同的作用。合成依赖于螺环酮片段的新型烯醇醚形成反应，四氢吡喃片段的动力学oxa-Michael环化反应以及氨基酸片段的不对称巴豆酰化反应。初步的生物学研究表明，三种化合物各自对HL-60细胞的细胞分裂，分化和凋亡具有明显的影响模式，因此表明这些作用是天然产物的独立活动。

  DOI：

  10.1002/chem.201102462

文献信息

• Stereoselective synthesis of the C1–C13 fragment of bistramide A
  作者：Marie-Aude Hiebel、Béatrice Pelotier、Olivier Piva

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.119

  日期：2010.9

  The C1–C13 fragment of bistramide A was prepared from 5-hexenoic acid in 15 linear steps and in 16% overall yield. The core 2,6-trans-tetrahydropyran ring was obtained via a kinetically controlled oxa-Michael cyclization from the corresponding chiral α,β-unsaturated hydroxyester. This precursor was prepared by using a diastereoselective alkylation reaction using Davies Superquat auxiliary and a diastereoselective

  双链酰胺A的C1-C13片段是由5-己酸以15个线性步骤制备的，总产率为16％。通过动力学控制的氧杂-迈克尔环合反应，从相应的手性α，β-不饱和羟基酯获得2，6-反式-四氢吡喃核心。该前体是通过使用非对映选择性烷基化反应制备的，该反应使用Davies Superquat助剂和非对映选择性Roush烯丙基硼化作为关键步骤。
• A Mild, Diastereoselective Construction of Cyclic and Spirocyclic Ketals Employing a Tandem Photoisomerization/Cyclization Tactic
  作者：Bo Li、Brett D. Williams、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/ol503116q

  日期：2015.1.2

  The cyclization of trans-d-hydroxy enones to cyclic mixed ketals routinely requires superstoichiometric strong acid. By operating under a photoisomerization regime, the cyclization of trans-d-hydroxy enones proceeds under catalytic Bronsted acid to provide cyclic ketals or unsaturated spiroketals in a highly diastereoselective fashion. A one-pot, two-step protocol was thus developed to provide cyclic methoxy ketals with a free beta-hydroxy group for future functionalization.