制备了一系列具有不同碱度和体积的叔
膦配体(L)的反式和顺式二烷基
钯(II)配合物,并研究了它们在溶液中的热解和异构化机理。通过使用烷基
锂对顺式二烷基异构体选择性形成的原因的检查揭示了一种新型的由烷基
锂促进的反式到顺式异构化。提出了涉及形成
钯酸三烷基酯中间体的过程作为反式异构化为顺式异构化的机制。已经通过使用 LiCD3 的实验获得了支持该机制的证据。已证明顺式 PdR2
L2 的热解是通过单分子过程进行的,该过程由 L 的决定速率解离引发,以产生三配位的“顺式 PdR2L”,该过程还原性地消除了 R 基团。