| 1310945-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• CAS: 1310945-78-8
• 化学式: C₁₇H₄₀IrNO₂P₂
• 分子量: 544.678
• InChiKey: VPKNKNAIBGRWRE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (HN(iPr₂PC₂H₄)2)IrH₃ 、 二氧化碳 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Secondary Coordination Sphere Interactions Facilitate the Insertion Step in an Iridium(III) CO₂ Reduction Catalyst

  摘要：

  There is considerable interest in both catalysts for CO2 conversion and understanding how CO2 reacts with transition metal complexes. Here we develop a simple model for predicting the thermodynamic favorability of CO2 insertion into Ir(III) hydrides. In general this reaction is unfavorable; however, we demonstrate that with a hydrogen bond donor in the secondary coordination sphere it is possible to isolate a formate product from this reaction. Furthermore, our CO2 inserted product is one of the most active water-soluble catalysts reported to date for CO2 hydrogenation.

  DOI：

  10.1021/ja2035514

文献信息

• Acceleration of CO₂ insertion into metal hydrides: ligand, Lewis acid, and solvent effects on reaction kinetics
  作者：Jessica E. Heimann、Wesley H. Bernskoetter、Nilay Hazari、James M. Mayer

  DOI：10.1039/c8sc02535e

  日期：——

  insertion of CO2 into metal hydrides and the microscopic reverse decarboxylation of metal formates are important elementary steps in catalytic cycles for both CO2 hydrogenation to formic acid and methanol as well as formic acid and methanol dehydrogenation. Here, we use rapid mixing stopped-flow techniques to study the kinetics and mechanism of CO2 insertion into transition metal hydrides. The investigation

  CO 2插入金属氢化物和金属甲酸盐的微观反向脱羧是CO 2加氢生成甲酸和甲醇以及甲酸和甲醇脱氢的催化循环中的重要基本步骤。在这里，我们使用快速混合停流技术来研究CO 2嵌入过渡金属氢化物的动力学和机制。研究发现，加速CO 2插入金属氢化物速率的最有效方法可能取决于决定速率的过渡态(TS) 的性质。我们证明，对于内球CO 2插入反应（其被认为在决定速率的TS中CO 2和金属之间存在直接相互作用），随着辅助配体变得更富电子或空间体积更小，插入速率增加。然而，路易斯酸 (LA) 不会提高速率。相比之下，我们确定，对于外球 CO 2插入，建议在决定速率的 TS 中CO 2和金属之间没有相互作用的情况下进行，存在显着的 LA 效应。此外，对于内层和外层反应，我们表明溶剂对CO 2插入速率的影响很小。具有较高受体数量的溶剂通常导致更快的CO 2插入。我们的结果提供了一种实验方法来确定CO 2插入途径，并为CO