2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline N-oxide | 255047-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline N-oxide
• 英文别名: 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline-1-N-oxide；2,9-dimethyl-1-oxido-1,10-phenanthrolin-1-ium
• CAS: 255047-70-2
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O
• 分子量: 224.262
• InChiKey: DTHMSUARQJOQCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  39.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline N-oxide 在 乙醇 、 氢气 、 7% w/w Pd/C 、 potassium carbonate 、 O-(1H-benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 34.25h， 生成 ditert-butyl 2-(3-{4-[5-(2-{7-[(6-methyl-4,5-diaza-3-phenanthryl)methyl]-4,10-bis(tert-butoxycarbonylmethyl)-1,4,7,10-tetraaza-1-cyclododecyl}acetylamino)pentylamino]-4-oxo-1-tert-butoxycarbonylbutyl}ureido)glutarate
  参考文献：
  名称：

  由原位切伦科夫辐射介导的能量转移实现的离散发光镧系配合物的多重和体内光学成像

  摘要：

  最近，我们率先将放射性核素的切伦科夫辐射 (CR) 应用于离散 Eu(III) 和 Tb(III) 配合物的原位激发。CR 是由同位素在介电介质中带电粒子的发射下衰变产生的，并表现出低于 400 nm 的最大强度。我们已经证明，发光的镧系元素天线配合物是切伦科夫辐射介导的能量转移 (CRET) 的理想受体。在这里，我们结合正电子发射放射性同位素18的 CRET 激发开发和评估了肽功能化的 Tb(III) 和 Eu(III) 复合物F 用于同步、多重成像和体内光学成像。这项工作首次表明，在体内检测离散 Eu(III) 复合物的发光是可行的。我们的研究结果为离散的发光镧系元素配合物提供了可能性，这些配合物可用作肿瘤切除术中引导的诊断、光学工具。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04264
• 作为产物：
  描述：

  新铜试剂 在 双氧水 、 三氟乙酸 作用下， 生成 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline N-oxide
  参考文献：
  名称：

  由原位切伦科夫辐射介导的能量转移实现的离散发光镧系配合物的多重和体内光学成像

  摘要：

  最近，我们率先将放射性核素的切伦科夫辐射 (CR) 应用于离散 Eu(III) 和 Tb(III) 配合物的原位激发。CR 是由同位素在介电介质中带电粒子的发射下衰变产生的，并表现出低于 400 nm 的最大强度。我们已经证明，发光的镧系元素天线配合物是切伦科夫辐射介导的能量转移 (CRET) 的理想受体。在这里，我们结合正电子发射放射性同位素18的 CRET 激发开发和评估了肽功能化的 Tb(III) 和 Eu(III) 复合物F 用于同步、多重成像和体内光学成像。这项工作首次表明，在体内检测离散 Eu(III) 复合物的发光是可行的。我们的研究结果为离散的发光镧系元素配合物提供了可能性，这些配合物可用作肿瘤切除术中引导的诊断、光学工具。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04264

文献信息

• Rapid and Effective Reaction of 2-Methylpyridin-<i>N</i>-oxides with Triphosgene via a [3,3]-Sigmatropic Rearrangement: Mechanism and Applications
  作者：Hao Li、Hong-Cheng Xia、Fang-Yuan Nie、Qin-Hua Song

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00749

  日期：2021.6.18

  Using the 2-methylquinoline substrate for the mechanistic study, it has been well demonstrated that the chlorination reaction undergoes a [3,3]-sigmatropic rearrangement, which can be observed as a reversible process by monitoring the intermediates. Moreover, the chlorination reaction can be used to construct a rapid and sensitive fluorescent probe for the detection of phosgene.

  通过 2-烷基吡啶-N-氧化物和三光气在室温下的一锅反应，开发了一种简便有效的 2-氯甲基吡啶合成方法。作为起始原料，N2-烷基吡啶衍生物的-氧化物，包括 2-烷基吡啶、2-甲基喹啉和菲咯啉，可以在三乙胺存在下与三光气快速反应，以良好到极好的收率（52-95%）提供 2-氯甲基吡啶。使用 2-甲基喹啉底物进行机理研究，已经很好地证明了氯化反应经历了 [3,3]-σ 重排，这可以通过监测中间体观察为可逆过程。此外，氯化反应可用于构建快速灵敏的荧光探针，用于检测光气。
• Complexes of 1,10-phenanthroline-mono-N-oxides with copper(II) and nickel(II) in aqueous solution and solid phase
  作者：Norbert Lihi、Nóra V. May、Antal Udvardy、Ferenc Najóczki、Dóra Bonczidai-Kelemen、Róbert Diószegi、Dóra Szalóki、Szófia O. Sánta、István Fábián

  DOI：10.1016/j.ica.2023.121715

  日期：2023.11

  copper(II), a square-pyramidal complex forms, where the phenO-s coordinate at the corners of the square and the remaining site is occupied by the water molecule. The bis complex formed between nickel(II) and phenO possesses square-planar geometry in solution, however, the Ni(II) ion exhibits a distorted octahedral geometry in solid phase. DMPO forms relatively stable complexes with copper(II), but the

  对铜(II) 或镍(II) 与菲咯啉-单-N-氧化物衍生物（1,10-菲咯啉-1- N-氧化物 (phenO), 2,9）之间形成的配合物进行了全面的平衡和光谱研究-二甲基-1,10-菲咯啉-1- N-氧化物 (DMPO) 和 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲咯啉-1- N-氧化物(TMPO))。PhenO表现出优异的金属结合能力，铜(II)和镍(II)均形成双配合物，其中配体通过(N,O)供体组与金属离子配位。就铜(II)而言，会形成方形锥体络合物，其中 phenO-s 配位在方形的角上，其余位置被水分子占据。镍（II）和苯酚之间形成的双配合物在溶液中具有方形平面几何形状，然而，镍（II）离子在固相中表现出扭曲的八面体几何形状。DMPO 与铜(II) 形成相对稳定的配合物，但无法证实该配体与镍(II) 的配位。由于在整个研究的 pH 范围 (pH = 2.0 – 11.0) 内都会形成沉淀，因此无法在铜
• Novel Phenanthroline-Containing Trinuclear Double-Stranded Helicates:  Self-Recognition between Helicates with Phenanthroline and Bipyridine Binding Sites
  作者：Mazi Shaul、Yoram Cohen

  DOI：10.1021/jo9908905

  日期：1999.12.1

  The ligands 6,6'-bis[(2-methyl-1,10-phenanthrolin-9-yl)methylenoxymethylenyl] 2,2'-bipyridine (1)- and 2,9-bis[(2-methyl-1,10-phenanthrolin-9-yl)methylenoxymethylenyl]-1,10-phenanthroline (2) were prepared and shown to self-assemble into double-stranded [(L)(2)Cu-3](3+)-type helicates upon reaction with Cu+. Although the reaction of 1 with AgCF3SO3 afforded the double-stranded helicate [(1)(2)Ag-3](3+), reaction of 2 with this salt yielded a mixture of several complexes, all of apparently double-strand nature, based on their diffusion coefficients. Addition of a large excess of AgCF3SO3 afforded [(2)(2)Ag-3](3+) as the sole product. In addition, it was found that the reaction of Cu+ with mixtures of 1 and 6 ",6'''-bis[(6-methyl-2,2'-bipyridin-6'-yl)methylenoxymethylenyl]-2 ",2'''-bipyridine (4) or of 2 with 2,9-bis[(6-methyl-2,2-bipyridin-6'-yl)methylenoxymethylenyl]-1,10-phenanthroline (3) afforded mixtures of homoleptic and heteroleptic helicates. Helicate distribution seems to follow statistical expectations. Mixing of the double-stranded copper helicates of 2 and 3 in DMSO-d(6) afforded, after 2 weeks, a statistical mixture of the homoleptic and heteroleptic helicates, i.e., [(2)(2)Cu-3](3+), [(3)(2)Cu-3](3+), and [(2/3)Cu-3](3+). However, a statistical mixture was obtained within minutes from the double-stranded silver helicates of 2 and 3 in CD3CN. We conclude therefore that even 2 and 3, which contain three phenanthroline and three bipyridine binding sites, are not "sufficiently instructed" to avoid the formation of a heteroleptic helicate in the course of their self-assembly process.
• Chemistry of heterocyclic compounds. 124. Mono-.alpha.-functionalization of 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline
  作者：George R. Newkome、Kevin J. Theriot、Vinod K. Gupta、Frank R. Fronczek、Gregory R. Baker

  DOI：10.1021/jo00268a055

  日期：1989.3
• NEWKOME, GEORGE R.;THERIOT, KEVIN J.;GUPTA, VINOD K.;FRONCZEK, FRANK R.;B+, J. ORG. CHEM., 54,(1989) N, C. 1766-1769
  作者：NEWKOME, GEORGE R.、THERIOT, KEVIN J.、GUPTA, VINOD K.、FRONCZEK, FRANK R.、B+

  DOI：——

  日期：——