4-methyl-N'-(2,2,2-trifluoro-1-(4-fluorophenyl)ethylidene)benzenesulfonohydrazide | 1601476-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N'-(2,2,2-trifluoro-1-(4-fluorophenyl)ethylidene)benzenesulfonohydrazide
• 英文别名: (N'-(-4-fluorophenyl)-2,2,2-trifluoroethylidene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide
• CAS: 1601476-96-3
• 化学式: C₁₅H₁₂F₄N₂O₂S
• 分子量: 360.332
• InChiKey: RITFOHVWCVLAPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  134-136 °C
• 沸点：
  396.2±52.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  58.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N'-(2,2,2-trifluoro-1-(4-fluorophenyl)ethylidene)benzenesulfonohydrazide 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以40%的产率得到1-(1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)-4-fluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  芳基（三氟甲基）重氮化合物光催化活化卡宾用于红光高分辨率蛋白质标记

  摘要：

  最先进的光邻近标记方法集中于短寿命反应中间体的目标生成和捕获，以提供局部蛋白质环境的快照。二氮丙啶是目前高分辨率邻近标记的黄金标准，可产生短寿命的芳基（三氟甲基）卡宾。在这里，我们提出了一种通过组织可穿透的深红色至近红外光（600-800 nm）从稳定的重氮源获取芳基（三氟甲基）卡宾的方法。这种活化的操作机制涉及从光激发锇(II)光催化剂到重氮的Dexter能量转移，从而揭示芳基(三氟甲基)卡宾。研究了重氮探针与氨基酸的标记偏好，显示出对杂原子-H 键的高反应性。在合成生物素化重氮探针后，对天然蛋白质以及与 Os 光催化剂结合的蛋白质进行标记研究。最后，我们证明，蛋白质抑制剂与光催化剂的缀合还可以在观察者蛋白质存在的情况下实现选择性蛋白质标记，并通过双抗体光催化系统实现哺乳动物细胞表面膜蛋白的特异性标记。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c09545
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trifluoro-1-(4-fluorophenyl)ethanol 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 4-methyl-N'-(2,2,2-trifluoro-1-(4-fluorophenyl)ethylidene)benzenesulfonohydrazide
  参考文献：
  名称：

  用原位生成的芳基三氟甲基硝酮捕获芳烃能够获得三氟甲基化苯并恶唑啉

  摘要：

  在此，我们报告了一个罕见的例子，利用原位生成的芳基三氟甲基硝酮捕获芳基，以获得一类重要的三氟甲基化苯并恶唑啉。这种三组分策略涉及硝酮形成/[3 + 2]环加成/热重排级联，并以高产率提供三氟甲基化苯并恶唑啉。对于芳基三氟重氮乙烷、亚硝基芳烃和芳烃，该反应的范围相当广泛。所提出的反应途径通过关键反应中间体苯基三氟甲基硝酮和苯并异恶唑啉的分离和表征得到支持。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02895

文献信息

• 一种1,1-二氟-1,3-烯炔化合物的合成方法
  申请人：北京大学

  公开号：CN104844410B

  公开（公告）日：2017-10-10

  本发明公开了一种1,1‑二氟‑1,3‑烯炔化合物的合成方法，使α,α,α‑三氟甲基酮的对甲苯磺酰腙与端炔化合物在有机溶剂中进行反应，在一价铜CuX催化下，且有碱和添加剂存在时，得到1,1‑二氟‑1,3‑烯炔化合物。本发明优选使用便宜且稳定的碘化亚铜作为催化剂，操作相对方便简单，且对官能团具有很好的容忍性和普适性，原料简单易得，反应成本较低，且反应时间较短，可广泛用于1,1‑二氟‑1,3‑烯炔衍生物的制备。
• Pd-Carbene Migratory Insertion: Application to the Synthesis of Trifluoromethylated Alkenes and Dienes
  作者：Xi Wang、Yan Xu、Yifan Deng、Yujing Zhou、Jiajie Feng、Guojing Ji、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/chem.201304143

  日期：2014.1.20

  Pd‐catalyzed cross‐coupling of halides with CF3‐substituted diazo compounds or N‐tosylhydrazones has been explored for the synthesis of CF3‐substituted alkenes and 1,3‐butadienes. Pd–carbene migratory insertion plays the key role in these transformations.

  已探索了Pd催化卤化物与CF 3取代的重氮化合物或N-甲苯磺酰hydr的交叉偶联反应，以合成CF 3取代的烯烃和1,3-丁二烯。Pd–卡宾迁移插入在这些转变中起关键作用。
• Cu(I)-Catalyzed Cross-Coupling of Terminal Alkynes with Trifluoromethyl Ketone <i>N</i>-Tosylhydrazones: Access to 1,1-Difluoro-1,3-enynes
  作者：Zhikun Zhang、Qi Zhou、Weizhi Yu、Tianjiao Li、Guojiao Wu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00980

  日期：2015.5.15

  elimination have been achieved in a Cu(I)-catalyzed cross-coupling reaction of terminal alkynes and trifluoromethyl ketone N-tosylhydrazones. The reaction represents an efficient synthesis of 1,1-difluoro-1,3-enyne derivatives. Mechanistically, the migratory insertion of the copper carbene intermediate leads to the C–C bond formation, which is followed by C–F bond cleavage.

  在末端炔烃和三氟甲基酮N-甲苯磺酰hydr的Cu（I）催化的交叉偶联反应中，已实现C-C键的形成和β-F的消除。该反应代表1，1-二氟-1，3-烯炔衍生物的有效合成。从机理上讲，铜卡宾中间体的迁移插入导致C–C键形成，随后C–F键断裂。
• Cu(I)-Catalyzed Three-Component Coupling of Trifluoromethyl Ketone<i>N</i>-Tosylhydrazones, Alkynes and Azides: Synthesis of Difluoromethylene Substituted 1,2,3-Triazoles
  作者：Zhikun Zhang、Qi Zhou、Weizhi Yu、Tianjiao Li、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201600888

  日期：2017.4

  A CuI‐catalyzed three‐component coupling of trifluoromethyl ketone N‐tosylhydrazones, alkynes and azides has been developed. The reactionrepresents a straightforward method to access difluoromethylene substituted 1,2,3‐triazoles. Mechanistically, it has been proposed that the reaction follows a pathway involving the formation of Cu(I)triazolide intermediate, Cu(I) carbene formation, migratory insertion

  的三氟甲基酮甲的CuI催化三组分偶联ñ -甲苯磺酰腙，炔烃和叠氮化物已经被开发。该反应代表了一种直接的方法来获得二氟亚甲基取代的1,2,3-三唑。从机理上讲，有人提出该反应遵循一条路径，该路径涉及三唑Cu（I）中间体的形成，卡宾卡宾（Cu）的形成，迁移插入和β-氟化物的消除。该转化具有条件温和，底物范围广，效率高的特点。
• Enantioselective rhodium-catalysed insertion of trifluorodiazoethanes into tin hydrides
  作者：Stephen Hyde、Janis Veliks、David M.H. Ascough、Robert Szpera、Robert S. Paton、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.022

  日期：2019.1

  insertion reactions with tin hydrides affording the corresponding α-(trifluoromethyl)benzyl stannanes. This reactivity contrasts with that of diazo esters which predominantly afford CH2 reduction products in the presence of tin hydrides. The first example of asymmetric insertion into tin hydrides using diazo compounds is also described. In addition, this system extends to asymmetric germanium hydride and

  芳基取代的2,2,2-三氟重氮乙烷与氢化锡进行铑（II）催化的插入反应，得到相应的α-（三氟甲基）苄基锡烷。该反应性与重氮酯的反应性相反，该重氮酯在氢化锡存在下主要提供CH 2还原产物。还描述了使用重氮化合物不对称插入氢化锡的第一个例子。另外，该系统扩展到不对称氢化锗和硅烷的插入。