tetraphenylphosphonium dichlorodioxovanadate(V) | 37017-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetraphenylphosphonium dichlorodioxovanadate(V)
• 英文别名: tetraphenylphosphonium dioxodichlorovanadate；tetraphenylphosphonium dichlorovanadate(V)；PPh4[VO2Cl2]
• CAS: 37017-97-3
• 化学式: C₂₄H₂₀P*Cl₂O₂V
• 分子量: 493.243
• InChiKey: IYUZITVCWIFZKQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.44
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraphenylphosphonium dichlorodioxovanadate(V) 、 甲基膦酸 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Chang, Yuan-Da; Salta, Jose; Zubieta, Jon, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, p. 347 - 350

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  oxygen(2-),vanadium,chloride 、 四苯基氯化膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tetraphenylphosphonium dichlorodioxovanadate(V)
  参考文献：
  名称：

  Azidokomplexe von Vanadium(IV) 和 Vanadium(V): (Ph4P)2[VOCl2(μ-N3)]2 和 (Ph4P)2[VOCl(μ-N3)(N3)2]2

  摘要：

  钒(IV)和钒(V)的叠氮配合物：(Ph4P)2[VOCl2(μ-N3)]2和(Ph4P)2[VOCl(μ-N3)(N3)2]2(Ph4P)2[VOCl2 (μ-N3)]2 (1) 是通过 (Ph4P)[VO2Cl2] 与三甲基甲硅烷基叠氮化物以 1:2 的摩尔比在二氯甲烷溶液中反应制备的，得到深绿色、湿敏性、非爆炸性单晶。该反应伴随着深蓝色副产物 (Ph4P)2[VOCl(μ-N3)(N3)2]2 (2a) 的形成，可通过应用大量过量的Me3SiN3。2a 的深蓝色针状物在 4°C 下一小时内从 CH2Cl2 溶液中自发结晶。在其母液下 4°C 下静置 24 小时后，2a 发生一级相变，形成 2b 的深蓝色棱柱形单晶。根据单晶X射线结构测定，图 2a 和 2b 在相同类型的空间群中结晶，但具有不同的晶格尺寸。钒 (IV) 配合物 1 通过 X 射线结构测定和振动光谱（IR、拉曼）以及 EPR

  DOI：

  10.1002/zaac.200800025

文献信息

• New Directions in the Preparation and Redox Chemistry of Fluoride-Templated Tetranuclear Vanadium Phosphonate Cage Compounds, M^<i>n</i>+[(V₂O₃)₂(RPO₃)₄⊂F]_<i>n</i>
  作者：Jabor K. Jabor、Reinhard Stösser、Michael Feist、Petra Neubauer、Manfred Meisel

  DOI：10.1021/ic800707v

  日期：2008.10.20

  A new and simple preparation method for fluoride-templated tetranuclear vanadium phosphonate cage compounds, M(n+)[(V2O3)2(RPO3)4

  氟化物为模板的四核钒膦酸酯笼型化合物M（n +）[（V2O3）2（RPO3）4的新的简单制备方法
• Direct Proof for a Lower Reactivity of Monomeric vs. Dimeric Oxidovanadium Complexes in Alcohol Oxidation
  作者：C. Gunnar Werncke、Christian Limberg、Ramona Metzinger

  DOI：10.1002/zaac.201300439

  日期：2013.11

  followed by immediate cooling to –30 °C led to crystals of 3. After its dissolution NMR spectra were recorded that were identical with those obtained after dissolution of its dimer, thus confirming the monomer/dimer equilibrium postulated previously. The molecular structure of 3 revealed the absence of a V···S interaction, which, however, stabilizes its dimer, and thus suggested the employment of a

  以前合成和分离（硫代双酚盐）钒 (V) 二氧化复合物的尝试一直提供含有 [O=V(μ-O)2V=O]2+ 核心的二聚体，这些也主导了溶液的反应性。因此，代表溶液中主要物质的母体单体的行为仍然不确定。在此，我们报告了合成路线的发展，该路线允许成功分离、光谱研究和单体 PPh4[SLVO2] (3) [SL2– = 2'2-thiobis(2, 4-di-tert-苯酚丁酯）]。为此，必须首先访问 PPh4[SLVOCL2] (1)，以便将其转化为更容易水解的乙醇化合物 PPh4[SLVO(OEt)2] (2)。用化学计算量的水处理 2，然后立即冷却至 –30 °C，得到 3 的晶体。在其溶解后记录的 NMR 光谱与其二聚体溶解后获得的光谱相同，从而证实了先前假设的单体/二聚体平衡。3 的分子结构揭示了不存在 V…S 相互作用，然而，这稳定了它的二聚体，因此建议使用缺乏桥接硫原子的双酚配体来获得类似物，它不会在解决方案。在
• Mono- and Dinuclear Oxovanadium(V)calixarene Complexes and Their Activity as Oxidation Catalysts
  作者：Elke Hoppe、Christian Limberg、Burkhard Ziemer

  DOI：10.1021/ic061106j

  日期：2006.10.1

  as catalysts for the oxidation of alcohols with O2. It turned out that the two dinuclear complexes efficiently catalyze the oxidation of 1-phenyl-1-propargyl alcohol and fluorenol; in addition, they even show some activity with respect to the oxidation of dihydroanthracene. This may hint to a higher activity of dinuclear sites on the surfaces of heterogeneous catalysts as well.

  研究的背景是由在有机底物的氧化/脱氢过程中在钒氧化物基催化剂的表面上起相关作用的反应性部分和中间体构成的。为了对这类物质进行建模，在单链和双核带电和不带电的钒氧配合物中，含有对叔丁基化的杯[4]芳烃和杯[8]芳烃配体（分别表示为H4B和H8B''）。已合成并表征了质子化形式）：PPh4 [O = VB]（（PPh41），O = VB（OAc）（2），PPh4 [O2V2HB'']（3）和[mu-O（O = V （OMe））2B（Me2）]（4），其中上标OAc和Me2分别表示一个或两个H4B质子被这些残基取代。射线晶体学 事实证明，晶体结构在溶解时得以保留（只有2个从paco变为锥状结构）。在4的情况下，可以表明，本体产物由在钒结合的甲氧基的相对位置上不同的两种异构体（4t和4c）的混合物组成。随后，测试了所有化合物作为醇与O2氧化的催化剂。结果表明，两种双核配合物有效地催化了1-苯基-1
• Investigations of the V/O/RAsO3 2? system: solvothermal synthesis and crystal and molecular structure of [(V2O3)(Ph6As6O14)]
  作者：Jos� Salta、Yuan-Da Chang、Jon Zubieta

  DOI：10.1039/c39940001039

  日期：——

  The reaction of PPh4[VO2Cl2] with PhAsO3H2 in acetonitrile for 36 h at 100 °C and autogenous pressure yields [(V2O3)(Ph6As6O14)], an unusual cluster with a V2O3}4+ core straddled by the hexadentate ligand Ph6As6O14}4–, which forms via thermally induced condensation of PhAsO3H2 groups.

  PPh4[VO2Cl2]与PhAsO3H2在乙腈中于100°C和常压下反应36小时后生成[(V2O3)(Ph6As6O14)]，这是一种不同寻常的簇合物，其V2O3}4+核心被六价配位体Ph6As6O14}4â跨越，通过热诱导PhAsO3H2基团缩合形成。
• V₂O₅/SiO₂surface inspired, silsesquioxane-derived oxovanadium complexes and their properties
  作者：Christian Ohde、Marcus Brandt、Christian Limberg、Jens Döbler、Burckhard Ziemer、Joachim Sauer

  DOI：10.1039/b714933f

  日期：——

  Inspired by surface species proposed to occur on heterogeneous catalysts novel oxovanadium(V) silsesquioxanes were synthesised. Reaction of a T8-silsequioxane containing two geminal OH groups with OV(OiPr)3 led to a dinuclear compound where the geminal disiloxide functions of two silsesquioxanes are bridging two OV(OiPr) moieties (2). Formation of 2 shows that—in contrast to proposals made for silica surfaces—in molecular chemistry a bidentate coordination of geminal siloxides to one vanadium centre is not favourable. With the background that species being doubly anchored to a support have been suggested to play active roles on V2O5/SiO2catalysts an anionic complex has been prepared where a divalent dioxovanadium unit replaces one Si corner of a (RSiO1.5)8 cube (a Si–OH function remains pending) (3). 3 has been intensely investigated by vibrational spectroscopy, and to support assignments not only of the ν(VO) bands but also of the ν(V–O–Si) bands, whose positions are of interest in the area of heterogeneous catalysis, isotopic enrichment studies and DFT calculations have been performed. The corresponding investigations were aided by the synthesis and analysis of a silylated derivative of 3, 4. Moreover, with regard to their potential as structural and spectroscopic models all complexes were characterised by single crystal X-ray diffraction. Finally, 2 and 3 were tested as potential catalysts for the photooxidation of cyclohexane and benzene with O2. While 2 shows a slightly higher activity than vanadylacetylacetonate, 3 leads to significantly increased turnover numbers for the conversion of benzene to phenol.

  受异相催化剂表面物种的启发，我们合成了新型氧化钒（V）硅烷基sequioxane。含有两个基端羟基的 T8-硅sequioxane 与 OV(OiPr)3 反应生成了一种双核化合物，其中两个硅sequioxane 的基端二氧化二官能团桥接了两个 OV(OiPr) 分子（2）。2 的形成表明，与针对二氧化硅表面提出的建议相反，在分子化学中，宝石硅氧烷与一个钒中心的双齿配位并不有利。有人认为，在 V2O5/SiO2 催化剂上，双锚定在载体上的物种能发挥积极作用，在这种背景下，我们制备了一种阴离子复合物，其中二价二氧钒单元取代了 (RSiO1.5)8 立方体的一个硅角（Si-OH 功能仍未实现）(3)。我们通过振动光谱学对 3 进行了深入研究，并不仅对 ν（VO）带，还对ν（V-O-Si）带（其位置在异相催化领域很受关注）进行了赋值，同时还进行了同位素富集研究和 DFT 计算。通过合成和分析 3、4 的硅烷化衍生物，对相应的研究提供了帮助。此外，为了研究它们作为结构和光谱模型的潜力，所有复合物都通过单晶 X 射线衍射进行了表征。最后，对 2 和 3 作为环己烷和苯与氧气发生光氧化反应的潜在催化剂进行了测试。2 的活性略高于乙酰丙酮酸钒，而 3 则显著提高了苯转化为苯酚的周转次数。