tris(pentafluorophenyl)corrole germanium hydroxide | 340165-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(pentafluorophenyl)corrole germanium hydroxide
• 英文别名: (tris(pentafluorophenyl)corrole)Ge-OH；(TPFC)Ge-OH
• CAS: 340165-43-7
• 化学式: C₃₇H₉F₁₅GeN₄O
• 分子量: 883.071
• InChiKey: KRCGPGAYTDTIHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 tris(pentafluorophenyl)corrole germanium hydroxide 以 甲醇 为溶剂， 生成 (tris(pentafluorophenyl)corrole)germanium(OMe)
  参考文献：
  名称：

  Reactivity studies of a corrole germanium hydride complex with aldehydes, olefins and alkyl halides

  摘要：

  通过 NaBH4 还原 (TPFC)Ge-OCH3 制备了三(五氟苯基)科罗氢化锗络合物 (TPFC)Ge-H。研究了 (TPFC)Ge-H 与一系列醛、烯烃和烷基卤化物的反应性，以生成 α-羟基烷基和烷基络合物。

  DOI：

  10.1039/c1cc15076f
• 作为产物：
  描述：

  水 、 [(tris(pentafluorophenyl)corrole)Ge((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl)] 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以100%Spectr.的产率得到tris(pentafluorophenyl)corrole germanium hydroxide
  参考文献：
  名称：

  锗 Corrole 配合物激活 E-H (E = N, O) 键的机制：一项联合实验和计算研究

  摘要：

  (TPFC)Ge(TEMPO) (1, TPFC = tris(pentafluorophenyl) corrole, TEMPO(•) = (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl) 对 EH 显示出高反应性 (E = N, O) 在可见光照射下，R1R2NH (R1R2 = HH, (n)PrH, (i)Pr2, Et2, PhH) 和 ROH (R = H, CH3) 中的键断裂。电子顺磁共振 (EPR) 分析和密度泛函理论 (DFT) 计算揭示了 [(TPFC)Ge](0)(2)/TEMPO(•) 自由基对的 EH 键活化，由不稳定的 Ge 光解产生化合物 1 中的 -O 键，包括两个连续步骤：(i) 底物与 [(TPFC)Ge](0) 的配位和 (ii) TEMPO(•) 通过质子耦合电子转移 (PCET) 诱导的 EH 键断裂。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b01121

文献信息

• Germanium(<scp>iii</scp>) corrole complex: reactivity and mechanistic studies of visible-light promoted N–H bond activations
  作者：Huayi Fang、Zhen Ling、Ke Lang、Penelope J. Brothers、Bas de Bruin、Xuefeng Fu

  DOI：10.1039/c3sc52326h

  日期：——

  The [(TPFC)Ge(TEMPO)] (1, TPFC = tris(pentafluorophenyl)corrole, TEMPO = (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl) complex was characterized by X-ray diffraction and spectroscopic studies. EPR studies indicate that the weak Ge–O bond in 1 is photo-cleaved to form a tetra-coordinated germanium(III) radical, [(TPFC)Ge(III)]˙. DFT calculations show that the spin density on the germanium center in [(TPFC)Ge(III)]˙ has a significant s character. Under visible-light irradiation, 1 reacts rapidly with ammonia, primary/secondary aliphatic amines and aniline to produce (TPFC)Ge–NR1R2 (R1R2 = HH, HnPr, HiPr, HtBu, HPh, Et2, iPr2) complexes in high yields (65–95%).

  [(TPFC)Ge(TEMPO)]（1）（TPFC = 三(五氟苯基)卟啉，TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基）复合物通过X射线衍射和光谱研究进行了表征。EPR研究表明，1中的弱Ge-O键在光照下断裂，形成四配位的锗(III)自由基，[(TPFC)Ge(III)]∗。DFT计算表明，[(TPFC)Ge(III)]∗中锗中心的自旋密度具有显著的s特征。在可见光照射下，1迅速与氨、伯/仲脂肪胺和苯胺反应，高产率（65-95%）生成(TPFC)Ge-NR1R2（R1R2 = HH、HnPr、HiPr、HtBu、HPh、Et2、iPr2）复合物。