(E)-1,2-difluoro-1-iodo-2-triethylsilyl ethene | 122652-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1,2-difluoro-1-iodo-2-triethylsilyl ethene
• 英文别名: [(1E)-1,2-difluoro-2-iodoethenyl]triethylsilane；[(E)-1,2-difluoro-2-iodoethenyl]-triethylsilane
• CAS: 122652-69-1
• 化学式: C₈H₁₅F₂ISi
• 分子量: 304.194
• InChiKey: WBGUDKPBICSXIG-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  96 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.387±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,2-difluoro-1-iodo-2-triethylsilyl ethene 在 potassium fluoride 、 水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以79%的产率得到(Z)-1,2-difluoro-1-iodoethene
  参考文献：
  名称：

  （的立体选择性合成Ž）-HFC CFZnI和立体有择的制备（ê）-1,2- difluorostyrenes从（ż）-HFC CFZnI经由一个不寻常的Pd（PPh 3）4 -Cu（I）溴共催化方法或（Z）-HFC CFSnBu 3

  摘要：

  （Z）-HFC CFZnI由活性锌粉和（Z）-HFC CFI立体选择性合成，后者依次由三氟氯乙烯合成。与（E）-HFC CFZnI相比，就（Z）-HFC CFZnI的制备而言，在缓慢的金属化和副产物的形成方面更具挑战性，并且其与芳基碘化物的偶合反应较慢且不完全。在对Negishi偶联的改进中，由芳基碘化物和（Z）-HFC CFZnI在Pd（PPh 3）4的共催化下，在温和条件下以良好至极好的立体定向制备了（E）-α，β-二氟苯乙烯/铜（I）Br。实验研究和机制合理化表明，Cu（I）Br将是游离配体的清除剂，以促进Pd（PPh 3）2的形成，并且是易位过程的配体供应商。或者，对（Z）-HFC CFSnBu 3和具有吸电子基团的芳基碘化物进行Stille-Liebiskind偶联，得到（E）-α，β-二氟苯乙烯。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2010.11.008
• 作为产物：
  描述：

  (Z/E)-1,2-difluoro-1-(triethylsilyl)ethylene 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以89%的产率得到(E)-1,2-difluoro-1-iodo-2-triethylsilyl ethene
  参考文献：
  名称：

  The stereoselective synthesis of (E)-octafluoro-1,3,5-hexatriene and (3E,5E,7E)-dodecafluoro-1,3,5,7,9-decapentaene

  摘要：

  (E)-(1,2-二氟乙二烯基)二二丁基ictionary，3会通过 Pd(PPh3)(4)/Cul催化的双 allen 酯反应与碘三氟乙烷发生反应，生成(E)-八氟甲基-1,3,5-三烯六烷基复合物，4在高度单一构选纯度下。若将(1Z,3E,5Z)-(1,2,3,4,5,6-六氟-1,3,5-三烯)二ictionary，7从(1Z,3E,5Z)-(1,2,3,4,5,6-六氟-1,3,5-三烯)二三乙基胺ivate，5经 Pd(PPh3)(4)/Cul催化的双 allen 酯反应生成——这里5是将3与(E)-1,2-二氟-1-碘的-2-三乙基硅ylethane发生反应所得。接着，将7与碘三氟乙烷进行 Pd催化的双 allen 酯反应，得到(3E,5E,7E)-十二氟-1,3,5,7,9-五庚烷基多戊二烯，8。2009年，Elsevier B.V. 版权所有。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2009.07.009

文献信息

• (E)-1,2-Difluoro-1-iodo-2-trialkylsilanes—A useful synthon for the addition of the [IFC CF] unit to activated electrophiles
  作者：Ya-Bo He、Ba V. Nguyen、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.07.013

  日期：2011.11

  Fluoride ion catalyzed reaction of (E)-IFCCFSiR3 with activated aromatic aldehydes and ketones and activated perfluoroaromatics, such as pentafluoropyridine and perfluorotoluenes, transfers the [IFCCF] unit to the activated electrophiles to stereospecifically provide (E)-1,2-difluoro-1-iodosubstituted derivatives. Aluminum chloride catalyzed reaction of (E)-1,2-difluoro-1-iodo-2-trialkylsilanes with

  （E）-IFC CFSiR 3与活化的芳族醛和酮以及活化的全氟芳族化合物（如五氟吡啶和全氟甲苯）的氟离子催化反应将[IFC CF]单元转移至活化的亲电体上，以立体定向地提供（E）-1,2-二氟-1-碘取代的衍生物。（E）-1,2-二氟-1-碘-2-三烷基硅烷与烷基或芳基酰基卤的氯化铝催化反应以立体方式特异性地以优异的产率得到相应的（E）-1,2-二氟-1-碘酮。通过以下方法形成的乙烯基碘化物产物 该方法可与（与Pd（0））催化耦合以提供进入多官能衍生物的入口。
• Palladium/copper (I) halide catalyzed stereospecific couplings of 1,2-difluorovinylstannanes with aryl iodides and vinyl halides
  作者：Long Lu、Donald J Burton

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10002-8

  日期：1997.11

  Palladium/copper (I) halide catalyzed cross couplings of (E)- and (Z)-1,2-difluorovinylstannanes with aryl iodides and vinyl halides proceeded at room temperature to stereospecifically give 1,2-disubstituted-1,2-difluoroolefins and 1,2-difluoro or 1,2,3,4-tetrafluorosubstituted dienes in good to excellent yields.

  钯/铜（I）卤化物催化（E）-和（Z）-1,2-二氟乙烯基锡与芳基碘化物和乙烯基卤化物的交叉偶联在室温下进行，立体定向生成1,2-二取代-1,2-二氟烯烃和1,2-二氟或1,2,3,4-四氟取代的二烯，收率良好至优异。
• The stereospecific preparation of (E)-1-aryl-F-1,3-butadienes
  作者：Scot D. Pedersen、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.01.034

  日期：2013.11

  useful stereospecific route to (E)-1-aryl-1,2,3,4,4-pentafluoro-1,3-butadienes. Substituents, such as 4-nitro, 2-nitro, H, 3-CF3, 3-OCH3, 2-CH3, 1-iPr react stereospecifically with the dienyl stannane synthon. Only with a bulky electron-withdrawing substuent, such as 2-CF3, did significant isomerization occur in isolation of the aryl diene. The bis-coupled product is formed stereospecifically with 1

  Pd（PPh 3）4 / Cu（I）I催化（Z）-1-三-正丁基锡烷基-1,2,3,4,4-五氟-1,3-丁二烯与取代的芳基碘的交叉偶联提供了对（E）-1-芳基-1,2,3,4,4-五氟-1,3-丁二烯有用的立体定向途径。取代基，如4-硝基，2-硝基，H，3-CF 3，3-OCH 3，2-CH 3，1-我镨立体专一性与二烯基锡烷的合成子反应。仅使用笨重的吸电子子，例如2-CF 3在芳基二烯的分离中是否发生了显着的异构化。双偶合产物与1，4-二碘苯立体立体形成。该方法可以扩展到立体定向地制备1-三乙基甲硅烷基-1 E，3 E，-1,2,3,4,5,6,6-七氟-1,3,5-己三烯合成子。
• The stereoselective preparation of cis and trans-1,2-difluoroethylene synthons
  作者：Simonetta A. Fontana、Charles R. Davis、Ya-Bo He、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00861-2

  日期：1996.1

  Isomerization of (Z)-HFC=CFSiEt3 with ultraviolet light and catalytic phenyl disulfide has resulted in a high yield, stereoselective preparation of cis-1,2-difluorotriethylsilylethylene, (E)-HFC=CFSiEt3. (E)-HFC=CFSiEt3 has been converted to (Z)-F(Bu3Sn)C=CFSiEt3, (Z)-IFC=CFSiEt3, (Z)-BrFC=CFSiEt3, (Z)-Me3SiFC=CFSiEt3, and (Z)-IFC=CFI. (E)-IFC=CFI has been prepared from (Z)-HFC=CFSiEt3.

  （Z）-HFC = CFSiEt 3的紫外光和催化苯基二硫化物的异构化已导致高收率，立体选择性地制备了顺式-1,2-二氟三乙基甲硅烷基乙烯，（E）-HFC = CFSiEt 3。（E）-HFC = CFSiEt 3已转换为（Z）-F（Bu 3 Sn）C = CFSiEt 3，（Z）-IFC = CFSiEt 3，（Z）-BrFC = CFSiEt 3，（Z）-Me 3 SiFC ＝ CFSiEt 3，（Z）-IFC ＝ CFI。（E由（Z）-HFC ＝ CFSiEt 3制备）-IFC ＝ CFI 。
• Synthesis and functionalization of (Z)-1,2-difluoro-1-tri-n-butylstannyl-1,4-pentadiene
  作者：Sandra Lukaszewski-Rose、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.12.006

  日期：2015.11

  The Zn reagent prepared from (E)-1,2-difluoro-1-iodo-2-triethylsilylethene followed by reaction with allyl bromide gave (Z)-1,2-difluoro-1-triethylsilyl-1,4-pentadiene. Further reaction of (Z)-1,2-difluoro-1-triethylsilyl-1,4-pentadiene with KF, n-Bu3SnCI, in DMF at 70 degrees C gave (Z)-1,2-difluoro-1-tri-n-butylstannyl-1,4-pentadiene. Coupling of (Z)-1,2-difluoro-1-tri-n-butylstannyl-1,4-pentadiene with substituted aryl iodides under Stille-Libeskind (Pd(PPh3)(4)/Cu(I)I) conditions gave the arylated product. Similar coupling of perfluorovinyl iodides stereospecifically gave the corresponding trienes. Hydroboration/oxidation with 9-BBN and H2O2 of (Z)-1,2-difluoro-1-tri-n-butylstannyl-1,4-pentadiene gave (Z)-4,5-difluoro-5-tri-n-butylstannyl-4-penten-1-ol. Additional couplings of (Z)-4,5-difluoro-5-tri-n-butylstannyl-4-penten-1-ol with substituted aryl iodides under Stille-Libeskind conditions gave the corresponding difunctionalized molecule. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.