摘要:
复合物 [Pd(κ3-NN'O)CH3] [NN'O = 2-Py-CH=N-(o-C6H4)O-] (1a) 与硝基甲烷的反应得到 2a 和 2b 的混合物。在该反应中配体发生甲基化。这些配合物在溶液中表现出交换平衡。建议通过硝基阴离子对亚胺碳原子的亲核攻击发生甲基化反应。提出 DFT 计算是为了支持部分机制,这些计算表明水在质子迁移中的参与很重要。还给出了甲烷(3)自发释放后衍生产物的晶体结构。将反应扩展到其他硝基烷烃的尝试导致了难以表征的复合物混合物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)