for 1a-1f and 2a-2h in CDCl(3). The activation energies DeltaG(298) for the sulfoxide complexes 1a-1f are lower than those of the corresponding phosphine complexes 2a-2f by approximately 10 kJ mol(-)(1). The nature of the counteranion exerts a tangible influence on the fluxionality of dmphen in both series of complexes 1 and 2. The sequence of energies observed for 2a-2h encompasses an overall difference
图3a和3e示出了由于非等价双齿模式之间的对称螯合
配体dmphen的振荡而引起的动力学行为。所有其他化合物在溶液中均具有静态结构。2a的晶体结构显示出方形平面配位几何形状的四面体形变,dmphen
配体的平面性丧失,最值得注意的是,dmphen部分围绕N1-N2向量旋转,形成了一个二面角。与平均协调平面为42.64(8)度。
六氟磷酸根离子位于
菲咯啉
配体的侧面。通过(1)H-NOESY和(19)F [(1)H] -HOESY NMR光谱在低温下在CDCl(3)中研究2a,2b和2f的离子结构。PF(6)(-)(2a)和BF(4)(-)(2b)与阳离子[Pt(Me)(PPh(3))(dmphen)](+)紧密接触,优先位于
菲咯啉
配体的侧面,[B(3,5-(CF(3))(2)C(6)H(3))(4)](-)(2f)离子形成紧密的离子对 通过可变温度NMR光谱研究了CDCl(3)中1a-1f和2a-