N-benzyl-N-methyl-4-pentenamine | 100617-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-methyl-4-pentenamine
• 英文别名: benzyl-methyl-pent-4-enyl-amine；Benzyl-methyl-pent-4-enyl-amin；Methyl-(β-allyl-aethyl)-benzylamin；des-Methylbenzylpiperidin；Methylbenzylpiperidin
• CAS: 100617-08-1
• 化学式: C₁₃H₁₉N
• 分子量: 189.301
• InChiKey: XYBIHPFZLCEFQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-methyl-4-pentenamine 、 1,2-二(2-甲基-2-丙基)-3-二氮杂环丙二酮 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 C₂₉H₃₈NO₂P 作用下， 反应 6.0h， 以67%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过形式 C−H 活化催化末端烯烃的不对称烯丙基和同烯丙基二胺化

  摘要：

  本文描述了使用二叔丁基二氮杂环丙烷酮作为氮源和由 Pd2(dba)3 和手性磷亚胺配体生成的催化剂，通过形式 CH 活化在烯丙基和均烯丙基碳上对末端烯烃进行催化不对称二胺化过程。多种易于获得的末端烯烃可以以良好的收率有效地二胺化，并具有高区域选择性、非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja8027394
• 作为产物：
  描述：

  1-苄基哌啶 在 sodium amide 、 xylene 、 苯 作用下， 生成 N-benzyl-N-methyl-4-pentenamine
  参考文献：
  名称：

  Fery; van Hove, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1959, vol. 68, p. 65,77

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Zirconium‐Catalyzed Atom‐Economical Synthesis of 1,1‐Diborylalkanes from Terminal and Internal Alkenes
  作者：Xianjin Wang、Xin Cui、Sida Li、Yue Wang、Chungu Xia、Haijun Jiao、Lipeng Wu

  DOI：10.1002/anie.202002642

  日期：2020.8.3

  A general and atom‐economical synthesis of 1,1‐diborylalkanes from alkenes and a borane without the need for an additional H2 acceptor is reported for the first time. The key to our success is the use of an earth‐abundant zirconium‐based catalyst, which allows a balance of self‐contradictory reactivities (dehydrogenative boration and hydroboration) to be achieved. Our method avoids using an excess

  首次报道了由烯烃和甲硼烷进行的一般的，原子经济的合成，无需额外的H 2受体。我们成功的关键是使用富含稀土的锆基催化剂，该催化剂可以实现自相矛盾的反应性（脱氢硼酸化和硼氢化）的平衡。我们的方法避免了使用其他报道的系统所要求的过量的其他烯烃作为H 2受体。此外，在我们的系统中，之前没有反应的底物（如简单的长链脂族烯烃）也经历了1,1-硼化。值得注意的是，内部烯烃前所未有的1,1-二硼化使1,1-二硼基烷烃的制备成为可能。
• 一种烯烃选择性1,1-二硼化制备偕二硼类化 合物的方法
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN111217844B

  公开（公告）日：2021-12-28

  本发明涉及一种烯烃选择性1,1‑二硼化制备偕二硼类化合物的方法，该方法是指：将烯烃类化合物、茂基前过渡金属催化剂和碱类化合物溶于溶剂中，然后加入硼烷类化合物，在保护性气氛中，于60~150℃反应1~16 h，再经分离即得偕二硼类化合物。本发明操作简便、成本低，反应的原子经济性高，适合于工业化生产。
• Copper‐Catalyzed Oxyboration of Unactivated Alkenes
  作者：Taisuke Itoh、Takumi Matsueda、Yohei Shimizu、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/chem.201503329

  日期：2015.11.2

  unactivated terminal alkenes is reported, using copper alkoxide as a catalyst, bis(pinacolato)diboron [(Bpin)2] as a boron source, and (2,2,6,6‐tetramethylpiperidin‐1‐yl)oxyl (TEMPO) as an oxygen source. The reaction is compatible with various functional groups. Two regioisomers are selectively produced by selecting the appropriate ligands on copper. The products may be used as a linchpin precursor for various

  首次报道了未活化的末端烯烃的区域发散性氧硼化反应，使用醇铜作为催化剂，双（频哪醇）二硼[[Bpin）2 ]作为硼源，和（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基（TEMPO）作为氧气源。该反应与各种官能团相容。通过在铜上选择合适的配体可以选择性地产生两种区域异构体。该产品可以用作用于各种其他官能化一个关键前体，并且净过程如carbooxygenation，aminooxygenation，和烯烃的双加氧可后的C来实现乙键变换。机理研究表明，该反应涉及以下步骤：1）CuO t Bu与（Bpin）2之间的重金属化产生硼铜物种；2）烯烃的区域发散性硼基富集；3）氧化由此生成的CCu键以生成烷基。4）通过TEMPO捕获得到的烷基。
• Organochromium complexes as catalysts for the carboalumination of unactivated terminal olefins
  作者：Stefan Mark、Nikola Gaidzik、Sven Doye、Markus Enders

  DOI：10.1039/b902609f

  日期：——

  The addition of aluminium alkyls to terminal olefins leads to branched organoaluminium compounds which can be converted into functionalised alkanes. This carboalumination reaction is efficiently catalysed by a donor functionalised Cp-chromium(III) complex. The active catalyst is obtained by activation of the chromium(III) dichloride precursor with MAO or with a mixture of trialkylaluminium and N,N-dimethylanilinium tetrakispentaflourphenylborate. Primary aminoalkenes deactivate the catalyst whereas secondary and tertiary aminoalkenes can also be carboaluminated.

  将铝烷基添加到末端烯烃中可生成支链有机铝化合物，并可将其转化为功能化烷烃。供体功能化的 Cp-铬（III）络合物可有效催化这一碳铝化反应。活性催化剂是由二氯化铬（III）前体与 MAO 或三烷基铝与 N,N-二甲基苯胺四四氟苯硼酸盐的混合物活化而成。伯氨基烯会使催化剂失活，而仲氨基烯和叔氨基烯也会被碳铝化。
• Divergent Synthesis of Multi‐Substituted Aminotetralins via [4+2] Annulation of Aldimines with Alkenes by Rare‐Earth‐Catalyzed Benzylic C(sp³)−H Activation
  作者：Xuefeng Cong、Qingde Zhuo、Na Hao、Aniket Mishra、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/anie.202318203

  日期：2024.3.22

  The search for efficient and selective methods for the divergent synthesis of multi‐substituted aminotetralins is of much interest and importance. We report herein for the first time the diastereoselective [4+2] annulation of 2‐methyl aromatic aldimines with alkenes via benzylic C(sp³)−H activation by half‐sandwich rare‐earth catalysts, which constitutes an efficient route for the divergent synthesis of both trans and cis diastereoisomers of multi‐substituted 1‐aminotetralin derivatives from readily accessible aldimines and alkenes. The use of a scandium catalyst bearing a sterically demanding cyclopentadienyl ligand such as C₅Me₄SiMe₃ or C₅Me₅ exclusively afforded the trans‐selective annulation products in the reaction of aldimines with styrenes and aliphatic alkenes. In contrast, the analogous yttrium catalyst, whose metal ion size is larger than that of scandium, yielded the cis‐selective annulation products. This protocol features 100 % atom‐efficiency, excellent diastereoselectivity, broad substrate scope, and good functional group compatibility. The reaction mechanisms have been elucidated by kinetic isotope effect (KIE) experiments and the isolation and transformations of some key reaction intermediates.

  摘要寻找多取代氨基四氢萘分歧合成的高效和选择性方法非常重要。我们在此首次报道了半三明治稀土催化剂通过苄基 C(sp3)-H 活化 2-甲基芳香醛与烯烃的非对映选择性[4+2]环化反应，这为从容易获得的醛和烯烃中发散合成多取代 1-氨基四氢萘衍生物的反式和顺式非对映异构体提供了一条有效途径。在醛亚胺与苯乙烯和脂肪烯的反应中，使用带有立体要求高的环戊二烯配体（如 C5Me4SiMe3 或 C5Me5）的钪催化剂只能得到反式选择性环化产物。与此相反，金属离子尺寸大于钪的类似钇催化剂则产生顺式选择性环化产物。该方案具有 100% 的原子效率、出色的非对映选择性、广泛的底物范围和良好的官能团兼容性。通过动力学同位素效应（KIE）实验以及一些关键反应中间体的分离和转化，阐明了反应机理。