摘要:
在此报告中描述了双桨水车状钯配合物的催化对映选择性旋转。非手性顺式-和手性反的双核-forms反式-双(水杨醛)钯(II)配合物与双聚亚甲基桥(连接1)的合成,并随后通过光谱和单晶XRD分析表征。七亚甲基连接的复合物1b在环境温度下在非手性顺式和手性反形式之间经历高度可控的旋转,而六亚甲基连接的类似物1a由于桥较短,因此在相同条件下不会表现出这种旋转运动,即使在较低温度下,1 c(带有八亚甲基连接基)也经历了无法控制的快速旋转。在1 H NMR分析的基础上,研究了syn - 1b向溶液中反异构体动态旋转的动力学。数据表明,可以通过改变溶剂或添加羧酸来极大地改变转速。的对映选择性旋转顺- 1b中可以使用(催化量被诱导2R,3R)-2,3-双(3,5-二甲基苯甲酰)酒石酸(2一),得到(- [R )-反- 1b中,最初的对映体过量63%ee值和27%ee的平衡值。syn - 1b到(R)和(S)-anti