4,4-Dimethyl-2-oxocyclopentancarbonsaeure-p-bromanilid | 67398-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-Dimethyl-2-oxocyclopentancarbonsaeure-p-bromanilid
• 英文别名: N-(4-bromophenyl)-4,4-dimethyl-2-oxocyclopentane-1-carboxamide
• CAS: 67398-48-5
• 化学式: C₁₄H₁₆BrNO₂
• 分子量: 310.191
• InChiKey: VRBSREFXKMMTMZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-acetoxypenta-2,3-dienoate 、 4,4-Dimethyl-2-oxocyclopentancarbonsaeure-p-bromanilid 在 三苯基膦 、 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到ethyl (E)-3-(2-(4-bromophenyl)-8,8-dimethyl-1,6-dioxo-2-azaspiro[4.4]nonan-3-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  PPh 3催化[3 + 2]螺旋衍生1 C，3 N-双亲核试剂衍生自β-酮酰胺与δ-乙酰氧基烯丙酸酯：官能化Spiro N-杂环衍生物的途径

  摘要：

  在膦催化剂的存在下，已经开发出了一种α-取代的仲β-酮酰胺与δ-乙酰氧基改性的烯酸酯的[3 + 2]环合反应。在该螺旋环化反应中，将β-酮酰胺用作双亲核分子，而5-乙酰氧基戊-2,3-二烯酸酯的γ，δ-碳作为C2合成子参与，提供了所需的官能化五元N-杂环衍生物在温和条件下具有中等至极好的收率和非对映选择性。还检查了对该反应的不对称变体的初步尝试，得到具有中等ee值的相应产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00910
• 作为产物：
  描述：

  2-重氮基-5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 4-溴苯胺 以 甲苯 为溶剂， 生成 4,4-Dimethyl-2-oxocyclopentancarbonsaeure-p-bromanilid
  参考文献：
  名称：

  PPh 3催化[3 + 2]螺旋衍生1 C，3 N-双亲核试剂衍生自β-酮酰胺与δ-乙酰氧基烯丙酸酯：官能化Spiro N-杂环衍生物的途径

  摘要：

  在膦催化剂的存在下，已经开发出了一种α-取代的仲β-酮酰胺与δ-乙酰氧基改性的烯酸酯的[3 + 2]环合反应。在该螺旋环化反应中，将β-酮酰胺用作双亲核分子，而5-乙酰氧基戊-2,3-二烯酸酯的γ，δ-碳作为C2合成子参与，提供了所需的官能化五元N-杂环衍生物在温和条件下具有中等至极好的收率和非对映选择性。还检查了对该反应的不对称变体的初步尝试，得到具有中等ee值的相应产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00910

文献信息

• Practical and Efficient Organocatalytic Enantioselective α-Hydroxyamination Reactions of β-Ketoamides
  作者：Damien Mailhol、Juan-Carlos Castillo、Kishor Mohanan、Rodrigo Abonia、Yoann Coquerel、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/cctc.201200723

  日期：2013.5

  The first organocatalytic general, efficient and highly enantioselective α‐hydroxyamination reactions of β‐ketoamides with nitrosobenzene are described using a thiourea/tertiary amine bifunctional catalyst. Significantly, the products were obtained in high enantiomeric purity using a low catalyst loading, and in the context of sustainable development, the full reaction mixture, including solvent, catalyst

  描述了使用硫脲/叔胺双功能催化剂进行的第一个有机催化的β-酮酰胺与亚硝基苯的一般，有效和高度对映选择性的α-羟基胺化反应。重要的是，使用低催化剂负载量以高对映体纯度获得了产物，并且在可持续发展的背景下，包括溶剂，催化剂和过量底物在内的全部反应混合物可以循环使用，而不会显着降低催化剂的效率和对映选择性。反应。所描述的催化转化确保了对合成的立体定义和构象约束的α-氨基酸衍生物的合成实用性，这些衍生物在α位置具有季手性中心。
• Nikolaev,V.A. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1978, vol. 14, p. 1069 - 1079
  作者：Nikolaev,V.A. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Transition-Metal-Free α-Arylation of β-Keto Amides via an Interrupted Insertion Reaction of Arynes
  作者：Kishor Mohanan、Yoann Coquerel、Jean Rodriguez

  DOI：10.1021/ol302180v

  日期：2012.9.7

  Direct alpha-arylation reactions of secondary beta-keto amides with arynes, generated by fluoride-induced elimination of ortho-silyl aryltriflates, are described. The transformation proceeds via an interrupted insertion reaction of arynes and leads to densely functionalized aromatic compounds exhibiting a chiral 'all carbon' quaternary center under transition-metal-free conditions. An organocatalytic asymmetric version of the reaction also proved possible, affording the proof of concept that arynes can be involved in enantioselective transformations.
• NIKOLAEV V. A.; FRENX YU.; KOROBITSINA I. K., ZH. ORGAN. XIMII, 1978, 14, HO 6, 1147-1160
  作者：NIKOLAEV V. A.、 FRENX YU.、 KOROBITSINA I. K.

  DOI：——

  日期：——
• PPh₃-Catalyzed [3 + 2] Spiroannulation of 1<i>C</i>,3<i>N</i>-Bisnucleophiles Derived from Secondary β-Ketoamides with δ-Acetoxy Allenoate: A Route to Functionalized Spiro <i>N</i>-Heterocyclic Derivatives
  作者：Jiaojiao Xing、Yu Lei、Yu-Ning Gao、Min Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00910

  日期：2017.5.5

  A [3 + 2] annulation of α-substituted secondary β-ketoamides with δ-acetoxy-modified allenoate has been developed in the presence of phosphine catalyst. In this spiroannulation reaction, β-ketoamides were used as the bis-nucleophilic partner while the γ,δ-carbon of 5-acetoxypenta-2,3-dienoate participated as a C2 synthon, affording the desired functionalized five-membered N-heterocyclic derivatives

  在膦催化剂的存在下，已经开发出了一种α-取代的仲β-酮酰胺与δ-乙酰氧基改性的烯酸酯的[3 + 2]环合反应。在该螺旋环化反应中，将β-酮酰胺用作双亲核分子，而5-乙酰氧基戊-2,3-二烯酸酯的γ，δ-碳作为C2合成子参与，提供了所需的官能化五元N-杂环衍生物在温和条件下具有中等至极好的收率和非对映选择性。还检查了对该反应的不对称变体的初步尝试，得到具有中等ee值的相应产物。