tert-butyl 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate | 1454901-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: tert-butyl 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate
• CAS: 1454901-93-9
• 化学式: C₁₄H₂₇BO₄
• 分子量: 270.177
• InChiKey: OWUSSBXHQKQHSK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate 在 potassium phosphate 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 作用下， 以 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 tert-butyl 4-(spiro[bicyclo[3.3.1]non-6-en-3,2′-[1,3]dioxolane]-7-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  改进对第 9 位功能化的 Huprine 衍生物的获取

  摘要：

  在本文中，我们提出了一种改进的合成途径，用于在支架的 C9 位具有不同的官能团的 Huprine 衍生物（迄今为止描述的最有效的非共价乙酰胆碱酯酶抑制剂家族）。我们的方法能够在构建 Huprine 支架之前选择所需的末端功能，包括三个主要步骤：从双环酮形成烯醇、与不同硼烷衍生物的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联和 Friedlander 缩合以获取喹啉部分。发现这种合成路线特别适用于构建带有带有不同端基（如羟基、叠氮化物、硝基、氨基和羧基）的亚甲基链的 Huprine 支架。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501433
• 作为产物：
  描述：

  1-丁烯-4-酸叔丁酯 、 联硼酸频那醇酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到tert-butyl 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  Cyclization of RGD Peptides by Suzuki–Miyaura Cross-Coupling

  摘要：

  Halogenated L- or D-tryptophan obtained by biocatalytic halogenation was incorporated into RGD peptides together with a variety of alkyl or aryl boronic acids. Suzuki-Miyaura cross-coupling either in solution or on-resin results in side chain-to-tail-cyclized RGD peptides, for example, with biaryl moieties, providing a new dimension of structure-activity relationships. An array of RGD peptides differing in macrocycle size, the presence of D-amino acid, N-methylation, or connectivity between the indole moiety and the boronic acid showed that, in particular, connectivity exhibits a major impact on affinities toward integrins, for example, a(v)beta(3). Structure-activity relationship studies yielded peptides with affinities toward a(v)beta(3) in the low nanomolar range, good selectivity, and high plasma stability. Structural characteristics of representative molecules have been investigated by molecular dynamics simulations, which allowed understanding the observed activity differences.

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.9b00360

文献信息

• 3-Chloro-1-lithiopropene, a Functional Organolithium Reagent, and Its Reactions with Alkylboronates To Give 3-Alkylprop-1-en-3-ols
  作者：Keith Smith、Mark C. Elliott、D. Heulyn Jones

  DOI：10.1021/jo4018028

  日期：2013.9.20

  on oxidation give 3-alkylprop-1-en-3-ols in good yields. The reaction works for primary, secondary, benzylic, and even tertiary alkylboronic esters, providing allylic alcohols bearing almost any alkyl group available using organoborane chemistry and incorporating all features of such groups.

  试剂3-氯-1-硫代丙烯( 4 )可以通过用t -BuLi处理1-溴-3-氯丙烯来产生。它是不稳定的，但如果在烷基硼酸酯（例如3 ）存在下在低温下生成，则会原位捕获重排产物2，其在氧化时以良好的产率得到 3-烷基丙-1-烯-3-醇。该反应适用于伯、仲、苄基甚至叔烷基硼酸酯，提供带有几乎任何使用有机硼烷化学可获得的烷基并结合这些基团的所有特征的烯丙醇。
• Automated iterative Csp3–C bond formation
  作者：Daniel J. Blair、Sriyankari Chitti、Melanie Trobe、David M. Kostyra、Hannah M. S. Haley、Richard L. Hansen、Steve G. Ballmer、Toby J. Woods、Wesley Wang、Vikram Mubayi、Michael J. Schmidt、Robert W. Pipal、Greg. F. Morehouse、Andrea M. E. Palazzolo Ray、Danielle L. Gray、Adrian L. Gill、Martin D. Burke

  DOI：10.1038/s41586-022-04491-w

  日期：2022.4.7

  methyliminodiacetic acid (MIDA) boronates were used to orchestrate the formation of Csp2-Csp2 bonds and were effective building blocks for automating the synthesis of many small molecules2, but are incompatible with stereospecific Csp3-Csp2 and Csp3-Csp3 bond forming reactions3–10. Here we report that hyperconjugative and steric tuning gave a new class of tetramethyl N-methyliminodiacetic acid (TIDA) boronates

  全自动合成化学将为任何拥有合适设备的实验室提供小分子获取途径，从而显着改变该领域。然而，可以自主运行的反应仍然受到一定程度的限制。Csp 3 –C 键立体定向组装的自动化将显着扩大功能性有机分子的获取途径1。此前，甲基亚氨基二乙酸 (MIDA) 硼酸酯用于协调 Csp 2 -Csp 2键的形成，是自动合成许多小分子2的有效构建模块，但与立体特异性 Csp 3 -Csp 2和 Csp 3 -不相容。Csp 3键形成反应3-10。在这里，我们报告超共轭和空间调节产生了一类新的四甲基N-甲基亚氨基二乙酸 (TIDA) 硼酸盐，它们在这些条件下稳定。电荷密度分析11-13揭示了电子密度的重新分布增加了 N-B 键的共价性，从而减弱了其水解。羰基π面的互补空间屏蔽降低了对亲核试剂的反应性。TIDA 硼酸酯保留了通用自动化合成所必需的亚氨基二乙酸笼2的独特特征。这使得 Csp 3硼酸酯结构单元可以使用