1-(p-tolyl)ethan-1-one O-pivaloyl oxime | 1570194-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(p-tolyl)ethan-1-one O-pivaloyl oxime
• 英文别名: para-methylacetophenone oxime pivalate
• CAS: 1570194-58-9
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂
• 分子量: 233.31
• InChiKey: UCCPGFCHPZBXRX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(p-tolyl)ethan-1-one O-pivaloyl oxime 在 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以72%的产率得到1,6-dimethyl-3-(p-tolyl)isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  甲基酮肟酯作为钯催化的CH烷基化中的亲核性偶合剂，并在异喹啉的合成中应用

  摘要：

  已发现甲基酮肟酯是C（sp 2）–C（sp 3）的极佳偶合伙伴）通过Pd催化的芳族C–H活化形成键。该转化形成了通过与芳基肟酯偶联来区域选择性合成取代的异喹啉的方法的基础。我们的机理研究表明，该反应是通过Pd（II）催化的芳族C–H活化，互变异构以及与Palladacycle连接的甲基酮肟肟酯进行1,3转移而实现的，通过还原消除可形成C–C键。以及亚氨基-Pd（II）中间体的分子内缩合形成杂环。芳基肟基团不仅用作Pd催化的芳族C–H活化的导向基团，而且还用作内部氧化剂，使反应呈氧化还原中性。我们的研究阐明了这种C–H烷基化过程的范围和局限性，

  DOI：

  10.1021/jo5010586
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1-(p-tolyl)ethan-1-one O-pivaloyl oxime
  参考文献：
  名称：

  协同铜/亚胺催化使氧吲哚骨架转化为喹啉酮

  摘要：

  我们描述了一种协同的铜/仲胺催化作用，用于将羟吲哚核骨架转化为喹啉酮骨架，从而生成几种结构新的吡啶稠合喹啉酮。协同反应允许通过自由基阳离子触发的 C-C 键断裂扩展五元内酰胺环，并实现进一步的分子内环化，目的是构建完全不同的核心骨架。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00103

文献信息

• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed asymmetric [4+1] spiroannulations of <i>O</i>-pivaloyl oximes with α-diazo compounds
  作者：Lincong Sun、Bingxian Liu、Yanlian Zhao、Junbiao Chang、Lingheng Kong、Fen Wang、Wei-Qiao Deng、Xingwei Li

  DOI：10.1039/d1cc02888j

  日期：——

  Chiral RhIII catalysts can catalyze the asymmetric [4+1] spiroannulation of O-pivaloyl oximes with α-diazo homophthalimides under redox-neutral and acid/base-neutral conditions, leading to formation of chiral spirocyclic imines as a result of C–H activation and N–O cleavage. The reaction proceeded with high efficiency and features broad substrate scope, mild reaction conditions, and high to excellent

  手性 Rh III催化剂可以在氧化还原中性和酸/碱中性条件下催化O-新戊酰基肟与 α-重氮同邻苯二甲酰亚胺的不对称 [4+1]螺环化，导致 C–H 形成手性螺环亚胺活化和 N-O 裂解。该反应高效，底物范围广，反应条件温和，对映选择性高至极好。
• Copper(<scp>i</scp>)-catalyzed heteroannulation of [60]fullerene with ketoxime acetates: preparation of novel 1-fulleropyrrolines
  作者：Sheng-Peng Jiang、Yi-Tan Su、Kai-Qing Liu、Qing-Hua Wu、Guan-Wu Wang

  DOI：10.1039/c5cc01198a

  日期：——

  A cuprous bromide-catalyzed heteroannulation reaction of [60]fullerene with ketoxime acetates has been exploited to prepare novel 1-fulleropyrrolines through the cleavage of N-O and C-H bonds and formation of C-C and C-N bonds under thermal conditions. A plausible mechanism for the formation of 1-fulleropyrrolines is proposed on the basis of the experimental results. The electrochemistry of the obtained

  已开发了一种溴化亚铜催化的[60]富勒烯与乙酸酮肟的杂环化反应，通过在热条件下裂解NO和CH键以及形成CC和CN键来制备新型的1-富勒咯啉。在实验结果的基础上，提出了一种可能的机理，以形成1-fulleropyrrolines。还对所得产物的电化学进行了研究。
• Deconstructive Insertion of Oximes into Coumarins: Modular Synthesis of Dihydrobenzofuran-Fused Pyridones
  作者：Ting-Yu Zheng、Yu-Qiang Zhou、Ning Yu、Yu-Lin Li、Tao Wei、Lan Peng、Yu Ling、Kun Jiang、Ye Wei

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00384

  日期：2022.4.1

  dihydrobenzofuran-fused pyridones in moderate to good yields with good functional group compatibility. The reaction likely involves a radical relay annulation, leading to the ring opening of the lactone moiety of the coumarins, and simultaneous formation of three new bonds. The investigation of photoluminescent properties reveals that several obtained compounds may have potential as fluorescent materials.

  在铜催化剂存在下，一系列肟解构插入香豆素中，以中等至良好的产率和良好的官能团相容性提供结构上有趣的二氢苯并呋喃稠合吡啶酮。该反应可能涉及自由基中继环化，导致香豆素的内酯部分开环，并同时形成三个新键。对光致发光特性的研究表明，几种获得的化合物可能具有作为荧光材料的潜力。
• Construction of Benzene Rings by Copper-Catalyzed Cycloaddition Reactions of Oximes and Maleimides: An Access to Fused Phthalimides
  作者：Jie Yang、Bo Zhao、Yue Xi、Si Sun、Zhen Yang、Ying Ye、Kun Jiang、Ye Wei

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00141

  日期：2018.2.16

  A useful Cu-catalyzed cycloaddition protocol for the construction of benzene rings has been achieved. The reactions, utilizing readily available oximes and maleimides as starting materials, proceed under mild reaction conditions to generate a series of structurally interesting fused-phthalimides that are difficult to be prepared by conventional methods.

  已经实现了用于构建苯环的有用的Cu催化的环加成方案。使用容易获得的肟和马来酰亚胺作为起始原料的反应在温和的反应条件下进行，以生成一系列结构上令人关注的熔融邻苯二甲酰亚胺，这些均难以通过常规方法制备。
• Synthesis of Fused-Pyrazines <i>via</i> Palladium-Catalyzed Double Benzyl Isocyanide Insertion and Cross-Dehydrogenative Coupling
  作者：Gopal Chandru Senadi、Bing-Chun Guo、Yu-Ching Chang、Wan-Ping Hu、Jeh-Jeng Wang

  DOI：10.1002/adsc.201701202

  日期：2018.2.1

  palladium‐catalyzed cascade reaction has been realized for the synthesis of 5H‐pyrrolo[2,3‐b]pyrazines and 5H‐pyrazino[2,3‐b]indoles from benzyl isocyanide by choosing o‐pivaloyloximes or o‐iodoanilines as a suitable substrate. The key steps involved are (i) oxidative addition of palladium through N–O or C–I cleavage; (ii) migratory double isocyanide insertion; and (iii) cross‐dehydrogenative coupling. Notable

  通过选择邻-吡咯并酮肟或邻-碘苯胺，已实现了钯催化的级联反应，可从异氰酸苄酯合成5 H-吡咯并[2,3- b ]吡嗪和5 H-吡嗪并[2,3- b ]吲哚。作为合适的基材。涉及的关键步骤是（i）通过N-O或C-I裂解氧化钯的加成；（ii）迁移性双异氰酸酯插入；（iii）交叉脱氢偶联。显着的特征是良好的官能团耐受性以及三个C–C和一个C–N键的形成。