β-Methyl-β-nitro-p-cyanostyrol | 15804-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: β-Methyl-β-nitro-p-cyanostyrol
• 英文别名: 1-(4-Cyan-phenyl)-2-nitro-prop-1-en；4-Cyan-1β-nitropropenyl-benzol；4-Cyan-1-(2-nitro-propenyl)-benzol；4-(2-nitroprop-1-en-1-yl)benzonitrile；4-(2-Nitroprop-1-enyl)benzonitrile
• CAS: 15804-74-7
• 化学式: C₁₀H₈N₂O₂
• 分子量: 188.186
• InChiKey: QUYFLWCRFTXHIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  69.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-Methyl-β-nitro-p-cyanostyrol 在 甲酸 、 硫酸 、 C₁₉H₂₆ClIrN₃O⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以65 %的产率得到4-氰基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  铱催化和 pH 依赖性硝基烯烃还原成酮

  摘要：

  开发了α,β-二取代硝基烯烃向酮的高度化学选择性转化。与酸相容的铱催化剂是转化的关键。在 2500 S/C比率下，硝基烯烃很容易转化为酮，分离产率高达 72%。提出了一种新的机制模式，涉及将硝基烯烃还原为亚硝基烯烃和N -烯基羟胺。这种转化已准备好放大到克级合成。pH值在控制化学选择性方面起着不可或缺的作用。

  DOI：

  10.3390/molecules27227822
• 作为产物：
  描述：

  4-(1-Butylamino-2-nitro-propyl)-benzonitrile 以 乙腈 为溶剂， 生成 β-Methyl-β-nitro-p-cyanostyrol 、 正丁胺
  参考文献：
  名称：

  Shunmugasundaram, A; Thanulingam, T Lekshmana; Murugesan, R, Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 1991, vol. 30, # 7, p. 609 - 613

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Iridium-catalyzed highly chemoselective and efficient reduction of nitroalkenes to nitroalkanes in water
  作者：Dong Xu、Yang Chen、Changmeng Liu、Jiaxi Xu、Zhanhui Yang

  DOI：10.1039/d1gc01907d

  日期：——

  An iridium-catalyzed highly chemoselective and efficient transfer hydrogenation reduction of structurally diverse nitroalkenes was realized at very low catalyst loading (S/C = up to 10000 or 20 000), using formic acid or sodium formate as a traceless hydride donor in water. Excellent functionality tolerance is also observed. The turnover number and turnover frequency of the catalyst reach as high as

  在非常低的催化剂负载量（S/C = 高达 10000 或 20 000）下，使用甲酸或甲酸钠作为水中的无痕氢化物供体，实现了铱催化的高化学选择性和高效转移氢化还原结构多样的硝基烯烃。还观察到优异的功能耐受性。催化剂的周转次数和周转频率高达18 600和19 200 h -1， 分别。不需要惰性气氛保护。硝基烯烃的反应性取决于它们的取代模式，pH 值是实现完全转化和优异化学选择性的关键因素。产品的纯化通过简单的萃取实现，无需柱层析。还原过程在 10 000 S/C 比率下轻松放大到 10 g 规模。这种绿色还原在对映选择性氢化中的潜力已经得到证实。
• The highly chemoselective transfer hydrogenation of the carbon–carbon double bond of conjugated nitroalkenes by a rhodium complex
  作者：Jing Xiang、Er-Xiao Sun、Chun-Xia Lian、Wei-Cheng Yuan、Jin Zhu、Qiwei Wang、Jingen Deng

  DOI：10.1016/j.tet.2012.04.028

  日期：2012.6

  Chemoselective transfer hydrogenation of conjugated nitroalkenes catalyzed by [RhCl2Cp∗]2–diamine complex (Cp∗=η5-C5Me5) using HCOOH/Et3N (5:2) (TEAF) as a hydrogen source was realized. A variety of nitrostyrenes, β-methyl nitrostyrenes, and 3-methyl-4-nitro-5-alkenyl-isoxazoles were reduced smoothly in good to excellent yields in short reaction time. Other functional groups are inert under the reaction

  通过[催化的RhCl缀合的硝基烯烃化学选择性转移氢化2的Cp * ] 2 -二胺复合物（CP * =η 5 -C 5我5）使用HCOOH / ET 3 N（5：2）（TEAF）作为氢源，实现。各种硝基苯乙烯，β-甲基硝基苯乙烯和3-甲基-4-硝基-5-链烯基-异恶唑均能在短时间内以良好或极好的收率顺利还原。在反应条件下，其他官能团是惰性的。
• Reduction of α,β-unsaturated nitrocompounds with tributyltin hydride.
  作者：J.M. Aizpurua、M. Oiarbide、C. Palomo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96731-5

  日期：1987.1

  Nitroalkenes upon treatment with tributyltin hydride in the absence of any catalyst provide a new method for the reduction of α,β -unsaturated nitrocompounds. Oxidative cleavage of the intermediate stannyl nitronates yielded carbonyl compounds in good yields.

  在没有任何催化剂的情况下用氢化三丁基锡氢化处理的硝基烯烃提供了一种还原α，β-不饱和硝基化合物的新方法。中间体甲磺酸锡烷基酯的氧化裂解以高收率得到羰基化合物。
• An efficient [3+2] cycloaddition for the synthesis of substituted pyrazolo[1,5-c]quinazolines
  作者：Tao Wang、Ailong Shao、Haiyan Feng、Shuwu Yang、Meng Gao、Jun Tian、Aiwen Lei

  DOI：10.1016/j.tet.2015.03.019

  日期：2015.7

  and efficient [3+2] cycloaddition reaction between N-iminoquinazolinium ylide and nitroolefins was developed. From a synthetic point of view, this protocol represents an efficient way to pyrazolo[1,5-c]quinazolines derivatives.

  开发了N-亚氨基喹唑啉鎓叶立德和硝基烯烃之间简单有效的[3 + 2]环加成反应。从综合的观点来看，该方案代表了吡唑并[1，5- c ]喹唑啉衍生物的有效方法。
• Iron(III)-catalyzed synthesis of multi-substituted imidazoles via [3+2] cycloaddition reaction of nitroolefins and N-aryl benzamidines
  作者：Xiang Liu、Dong Wang、Baohua Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2013.08.077

  日期：2013.11

  A novel and efficient iron(III)-catalyzed synthesis of multi-substituted imidazoles via [3+2] cycloaddition of nitroolefins and N-aryl benzamidines under the air atmosphere had been developed. This methodology is convenient, atom-economical, general, and eco-friendly in good yields and prefect regioselectivities.

  多取代的咪唑的通过一种新颖的和有效的铁（III）催化的合成[3 + 2] nitroolefins和环加成Ñ的空气气氛下，芳基苯甲脒已经被开发出来。这种方法很方便，原子经济性，一般情况下，在良好的收益率和完善的区域选择性环保。