2-trimethylsilylacetylenylcyclopent-1-ene-N-methoxy-N-methylcarboxamide | 675584-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-trimethylsilylacetylenylcyclopent-1-ene-N-methoxy-N-methylcarboxamide
• CAS: 675584-44-8
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₂Si
• 分子量: 251.401
• InChiKey: UJVXGDOJSCXKOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trimethylsilylacetylenylcyclopent-1-ene-N-methoxy-N-methylcarboxamide 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2-ethynylcyclopent-1-en-1-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  通过1-苯甲酰基-顺式-1-丁烯-3-炔与过渡金属化合物的（2-呋喃基）卡宾配合物催化烯烃的环丙烷化反应

  摘要：

  烯烃与共轭烯-炔酮（例如1-苯甲酰基-2-乙炔基环烯烃）与催化量的Cr（CO）5（THF）的反应以良好的收率得到了5-苯基-2-呋喃基环丙烷衍生物。该环丙烷化的关键中间体是（2-呋喃基）卡宾络合物，它是由羰基氧亲核攻击π-炔烃络合物或σ-乙烯基阳离子络合物中的内部炔烃碳而生成的。各种后期过渡金属化合物，例如[RuCl 2（CO）3 ] 2，[RhCl（cod）] 2，[Rh（OAc）2 ] 2，PdCl 2和PtCl 2，也有效地催化烯烃与烯炔炔的环丙烷化。当以二烯作为卡宾受体进行反应时，将取代度更高或电子含量更高的烯烃部分选择性地与（2-呋喃基）类胡萝卜素中间体环丙烷化。

  DOI：

  10.1021/jo0352732
• 作为产物：
  描述：

  2-溴环戊烯-1-甲醛 在 sodium chlorite 、 正丁基锂 、 disodium hydrogenphosphate 、 草酰氯 、 双氧水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.33h， 生成 2-trimethylsilylacetylenylcyclopent-1-ene-N-methoxy-N-methylcarboxamide
  参考文献：
  名称：

  Ring Size and Substituent Effects in Oxyanion-Promoted Cyclizations of Enyne-allenes:  Observation of a Myers−Saito Cycloaromatization at Cryogenic Temperature

  摘要：

  A series of acetoxy-substituted enyne-allenes, fused to cyclopentene and cyclohexene ring systems, were synthesized and treated with methyllithium to generate the corresponding enolates. It was found that whereas the cyclohexannulated examples underwent either C-2-C-7 (Myers-Saito) cycloaromatization or C-2-C-6 (Schmittel) cyclization depending on their terminal subsituents, the cyclopentannulated examples either failed to cyclize altogether or underwent C-2-C-7 cyclization. Both of these results lie in contrast to the behavior of their benzannulated analogues, which underwent exclusive C-2-C-6 cyclization independent of substituents. These findings are rationalized on the basis of both ring strain effects and the steric encumbrance of the terminal alkynyl and allenyl subsituents.

  DOI：

  10.1021/jo061088n