1-oxo-2-(1-pyrrolin-1-ylium)-1H-indene-3-olat | 15365-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: 1-oxo-2-(1-pyrrolin-1-ylium)-1H-indene-3-olat
• 英文别名: 1-Oxo-2-(1-pyrrolin-1-ylio)-1H-inden-3-olat；1-(3-hydroxy-1-oxo-inden-2-yl)-3,4-dihydro-2H-pyrrolium betaine；1-(3-Hydroxy-1-oxo-inden-2-yl)-3,4-dihydro-2H-pyrrolium-betain；2-(3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium-1-yl)-3-oxoinden-1-olate
• CAS: 15365-97-6；109159-92-4
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₂
• 分子量: 213.236
• InChiKey: LHAOXNIKCHMCNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.79
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-oxo-2-(1-pyrrolin-1-ylium)-1H-indene-3-olat 、 2,3-二甲基-2-环丙烯-1-羧酸甲酯 以 甲醇 为溶剂， 反应 30.0h， 以42%的产率得到methyl (±)-1a,6b-dimethyl-1′,3′-dioxo-1a,1′,3′,4,5,6,6a,6b-octahydro-1H-spiro[cyclopropa-[a]pyrrolizine-2,2′-indene]-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  稳定的茚三酮衍生的甲亚胺叶立德对环丙烯的立体和区域选择性1，3-偶极环加成反应：不稳定的环丙烯双极性亲和剂的捕获

  摘要：

  稳定的茚三酮衍生的甲亚胺叶立德[2-（3,4-dihydro-2 H-吡咯鎓-1-基）-1-oxo-1 H -inden-3-的立体和区域选择性1,3-偶极环加成反应已经确定了不同的取代的环丙烯的油酸酯，DHPO]。结果，开发了一种有效的合成规程，用于制备生物学相关的螺环[环丙烷] [ a]]吡咯嗪-2,2'-茚]衍生物。事实证明，DHPO可有效捕获高反应性和不稳定的底物，如母体环丙烯，1-甲基环丙烯，1-苯基环丙烯和1-卤-2-苯基环丙烯。还发现3-硝基-1,2-二苯基环丙烯在醇和硫醇中进行亲核取代反应，得到3-烷氧基-和3-芳硫基取代的1,2-二苯基环丙烯，可以将其捕获为相应的1，在DHPO存在下的3-偶极环加合物。这些新方法为合成功能取代的环丙烷[ a]提供了直接的策略。]吡咯嗪衍生物。已经通过量子力学计算（M11密度泛函理论）揭示了控制区域选择性和立体选择性的因素，包括先前未报道的N

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00753
• 作为产物：
  描述：

  (1,3-Dioxo-2,2-indandiyl)diacetat 在 乙酰氯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-oxo-2-(1-pyrrolin-1-ylium)-1H-indene-3-olat
  参考文献：
  名称：

  Schwarz, Albin; Uray, Georg; Junek, Hans, Liebigs Annalen der Chemie, 1980, # 11, p. 1919 - 1922

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The reaction of secondary α-amino acids with carbonyl compounds. Properties of the intermediate azomethine ylides. Oxazolidine formation versus 1.4-prototropy.
  作者：Moustafa F. Aly、Harriet Ardill、Ronald Grigg、Stephanie Leong-Ling、Shuleewan Rajviroongit、Sivagnanasundram Surendrakumar

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96868-0

  日期：1987.1

  Cyclic secondary α-amino acids react regiospecifically, via antidipole formation, with aldehydes bearing electron withdrawing substituents to give oxazolidines in good yield. In certain cases structural features in the α-amino acid promote a 1,4-prototropic process in the intermediate azomethine ylide and divert the reaction to give 2-pyrrolines, whilst use of ninhydrin as the carbonyl component results

  环状仲α-氨基酸通过反偶极形成，与具有吸电子取代基的醛发生区域特异性反应，从而以高收率得到恶唑烷。在某些情况下，α-氨基酸的结构特征会促进中间体甲亚胺基叶立德中的1,4-质子交换过程，并使反应转移为2-吡咯啉，而在有利的情况下，使用茚三酮作为羰基组分可稳定甲亚胺基化物。
• 2-Substituted 3-nitro-2H-chromenes in reaction with azomethine ylide derived from ninhydrin and proline: regio- and stereoselective synthesis of spiro[chromeno[3,4-a]pyrrolizidine-11,2'-indene]-1',3'-diones
  作者：Vladislav Yu. Korotaev、Igor B. Kutyashev、Alexey Yu. Barkov、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1007/s10593-018-2193-2

  日期：2017.11

  Regio- and stereoselective 1,3-dipolar cycloaddition of stabilized azomethine ylides, generated in situ from ninhydrin and proline, occurred at the double bond activated by nitro group in 3-nitro-2-(trifluoromethyl)- and 3-nitro-2-phenyl-2H-chromenes upon heating in ethanol. This reaction produced high yields of spiro[chromeno[3,4-a]pyrrolizidine-11,2'-indene]-1',3'-diones. The structure of the obtained

  由茚三酮和脯氨酸原位生成的稳定的偶氮甲亚胺的区域和立体选择性1,3-偶极环加成反应发生在3-硝基-2-（三氟甲基）-和3-硝基-2-硝基上被硝基激活的双键上在乙醇中加热后得到苯基-2 H-苯甲基。该反应产生了高产率的螺[铬[3,4- a ]吡咯并立烷-11,2'-茚] -1'，3'-二酮。所得产物的结构通过X射线晶体学方法确认。
• Investment-Cash Flow Sensitivities Are Not Valid Measures of Financing Constraints
  作者：S. N. Kaplan、L. Zingales

  DOI：10.1162/003355300554782

  日期：2000.5.1

  Work by Kaplan and Zingales provides both theoretical arguments and empirical evidence that investment-cash flow sensitivities are not good indicators of financing constraints. Fazzari, Hubbard, and Petersen [this Journal] criticize those findings. In this note we explain how the Fazzari et al. criticisms are either very supportive of the claims in earlier work by Kaplan and Zingales or incorrect. We conclude with a discussion of unanswered questions.

  Kaplan 和 Zingales 的研究提供了理论论据和经验证据，表明投资-现金流敏感性并不是融资约束的良好指标。Fazzari、Hubbard 和 Petersen [本刊] 对这些发现提出了批评。在本说明中，我们将解释 Fazzari 等人的批评是如何支持了 Kaplan 和 Zingales 早期研究的观点，或者是如何不正确的。最后，我们将讨论一些悬而未决的问题。
• Diastereoselective cycloaddition of tosylpropadiene to azomethine ylides, derived from proline and carbonyl compounds: an experimental and DFT study
  作者：Alexander V. Stepakov、Alexander S. Filatov、Vitali M. Boitsov、Stanislav V. Lozovskiy

  DOI：10.1080/10426507.2021.2017436

  日期：2022.2.1

  Abstract Upon heating methanol solutions, tosylpropadiene cycloadds to proline-derived ylides with the formation of pyrrolidine adducts as single diastereomers in 16–37% yields. The observed diastereo- and regioselectivity is reasoned by a concise DFT study.

  摘要 加热甲醇溶液后，甲苯磺酰基丙二烯环加成到脯氨酸衍生的叶立德上，形成吡咯烷加合物作为单一非对映异构体，产率为 16-37%。观察到的非对映选择性和区域选择性由简明的 DFT 研究推断。
• Late‐Stage Aryl C−H Bond Cyclopropenylation with Cyclopropenium Cations
  作者：Hang‐Fei Tu、Aliénor Jeandin、Corentin Bon、Cara Brocklehurst、Fabio Lima、Marcos G. Suero

  DOI：10.1002/anie.202308379

  日期：2023.9.4

  Herein, we disclose the first regio‐, site‐ and chemoselective late‐stage (hetero)aryl C−H bond cyclopropenylation with cyclopropenium cations (CPCs). The process is fast, operationally simple and shows an excellent functional group tolerance in densely‐functionalized drug molecules, natural products, agrochemicals and fluorescent dyes. Moreover, we discovered that the installation of the cyclopropene ring in drug molecules could not only be used to shield against metabolic instability but also as a synthetic tool to reach medicinally‐relevant sp³‐rich scaffolds exploiting the highly‐strained nature of the cyclopropene ring with known transformations.

  摘要在此，我们首次披露了利用环丙烯阳离子（CPCs）进行后期（杂）芳基 C-H 键环丙烯酰化的区域、位点和化学选择性。该工艺速度快、操作简单，对功能密集的药物分子、天然产物、农用化学品和荧光染料具有极佳的官能团耐受性。此外，我们还发现，在药物分子中安装环丙烯环不仅可以用来抵御代谢不稳定性，还可以作为一种合成工具，利用环丙烯环的高应变性和已知的转化，获得富含 sp3 的药用支架。