2-(3-azidopropyl)cyclopentanone | 137125-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2-(3-azidopropyl)cyclopentanone
• 英文别名: 2-(3-Azidopropyl)cyclopentan-1-one
• CAS: 137125-25-8
• 化学式: C₈H₁₃N₃O
• 分子量: 167.211
• InChiKey: CSECDUYPULKASB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-azidopropyl)cyclopentanone 在 cerium(III) chloride 、 硼氘化钠 、 三氟甲磺酸 作用下， 反应 15.58h， 生成 (8R^*,8aR^*)-8-hexyl-8a-deuterioindolizidine
  参考文献：
  名称：

  叠氮化物与碳正离子的分子内施密特反应：桥联双环和稠合双环叔胺的合成

  摘要：

  脂肪族叠氮化物被碳正离子分子内捕获，产生氨基重氮离子中间体。然后发生碳氮重排，产生桥连或稠合双环 a-氨基碳正离子或亚胺离子，具体取决于 C(+)-N 键的几何形状。在桥接系统中，α-氨基碳阳离子的快速消除产生具有 1-氮杂双环 [3.2.2] 壬烯、1-氮杂双环 [2.2.2] 辛烯和 1-氮杂双环 [3.2.1] 辛烯骨架的扭曲烯胺。在稠合系统中，亚胺离子被硼氢化钠还原为 1-氮杂双环 [n.3.0] 烷烃，其中 n=4 或 5。这些分子内施密特反应的碳正离子是通过用三氟甲磺酸处理烯烃或醇而产生的

  DOI：

  10.1021/ja00075a038
• 作为产物：
  描述：

  methyl 1-(3-chloropropyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate 在 sodium azide 、 氢溴酸 作用下， 生成 2-(3-azidopropyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  叠氮化物与碳正离子的分子内施密特反应：桥联双环和稠合双环叔胺的合成

  摘要：

  脂肪族叠氮化物被碳正离子分子内捕获，产生氨基重氮离子中间体。然后发生碳氮重排，产生桥连或稠合双环 a-氨基碳正离子或亚胺离子，具体取决于 C(+)-N 键的几何形状。在桥接系统中，α-氨基碳阳离子的快速消除产生具有 1-氮杂双环 [3.2.2] 壬烯、1-氮杂双环 [2.2.2] 辛烯和 1-氮杂双环 [3.2.1] 辛烯骨架的扭曲烯胺。在稠合系统中，亚胺离子被硼氢化钠还原为 1-氮杂双环 [n.3.0] 烷烃，其中 n=4 或 5。这些分子内施密特反应的碳正离子是通过用三氟甲磺酸处理烯烃或醇而产生的

  DOI：

  10.1021/ja00075a038

文献信息

• In Situ Generation and Intramolecular Schmidt Reaction of Keto Azides in a Microwave-Assisted Flow Format
  作者：Thomas O. Painter、Paul D. Thornton、Mario Orestano、Conrad Santini、Michael G. Organ、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1002/chem.201100768

  日期：2011.8.22

  Go with the flow! A method for conversion of keto halides to lactams by means of sequential azidation and intramolecular Schmidt reaction in a combined flow format is described (see scheme; MWI=microwave irradiation, TFA=trifluoroacetic acid).

  顺其自然！描述了通过连续叠氮化和分子内施密特反应以组合流动形式将酮卤化物转化为内酰胺的方法（参见方案；MWI=微波辐射，TFA=三氟乙酸）。
• A Schmidt route to 1-azabicyclo[x.y.0]alkanes: a comparison of carbocation stabilizing groups
  作者：William H Pearson、Rajesh Walavalkar

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00353-2

  日期：2001.6

  The intramolecular Schmidt reactions of tertiary alkyl, tertiary benzylic, tertiary propargylic, and tertiary allylic carbocations with tethered azides are reported. Using product analysis and deuterium labeling studies, the role of cation rearrangement prior to Schmidt reaction is reported.

  据报道，叔烷基，叔苄基，叔炔丙基和叔烯丙基碳阳离子与拴系叠氮化物的分子内施密特反应。使用产物分析和氘标记研究，报道了施密特反应之前阳离子重排的作用。
• Intramolecular Schmidt reactions of alkyl azides with ketals and enol ethers
  作者：Craig J. Mossman、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00037-3

  日期：1996.3

  The ketals or enol ethers of 1,5-azidoketones were converted into lactams using a two-stage process. Treatment of the ketals and enol ethers with acid (trifluoroacetic acid, triflic acid, or trimethylsilyl triflate) afforded an oxonium ion which reacted with the tethered azide to give a 1,1-azido-alkoxy intermediate. Bond reorganization led to an iminium ether that was reacted with sodium iodide in

  使用两步法将1，5-叠氮酮的缩酮或烯醇醚转化为内酰胺。用酸（三氟乙酸，三氟甲磺酸或三甲基三氟甲磺酸酯）处理缩酮和烯醇醚，得到氧鎓离子，其与束缚的叠氮化物反应，得到1，1-叠氮基-烷氧基中间体。键的重组产生了亚胺醚，该亚胺醚与碘化钠在丙酮中反应以暴露出酰胺产物。据报道，使用二甲基或二乙基缩酮，有七个分子内实例的收率在68％至≥95％之间。还描述了使用1，3-二氧戊环的尝试和一个分子间的实例。
• Overcoming Product Inhibition in Catalysis of the Intramolecular Schmidt Reaction
  作者：Hashim F. Motiwala、Charlie Fehl、Sze-Wan Li、Erin Hirt、Patrick Porubsky、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja402848c

  日期：2013.6.19

  carrying out the intramolecular Schmidt reaction of alkyl azides and ketones using a substoichiometric amount of catalyst is reported. Following extensive screening, the use of the strong hydrogen-bond-donating solvent hexafluoro-2-propanol was found to be consistent with low catalyst loadings, which ranged from 2.5 mol % for favorable substrates to 25 mol % for more difficult cases. Reaction optimization

  报道了使用亚化学计量量的催化剂进行烷基叠氮化物和酮的分子内施密特反应的方法。经过广泛筛选，发现使用强氢键供体溶剂六氟-2-丙醇与低催化剂负载量一致，其范围从有利底物的 2.5 mol% 到更困难情况的 25 mol%。描述了反应优化、广泛的底物范围和这种改进版反应的初步机理研究。
• A concise synthetic pathway towards 5-substituted indolizidines
  作者：Tamás R. Varga、Péter Nemes、Zoltán Mucsi、Pál Scheiber

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.074

  日期：2007.2

  The total synthesis of 5-(2′-hydroxyethyl)indolizidine via 5-thioindolizidinone is described. The key step is the transformation of 5-thioindolizidinone via Eschenmoser’s sulfide contraction. The racemic mixture of 5R,9R- and 5S,9S-5-(2′-hydroxyethyl)indolizidine was obtained in seven steps in 17% overall yield from 2-allyl cyclopentanone.

  描述了通过5-硫代吲哚并咪唑酮的5-（2'-羟乙基）吲哚唑烷的全合成。关键步骤是通过Eschenmoser的硫化物收缩转化5-thioindolizidinone。从2-烯丙基环戊酮以七个步骤以总收率的17％获得了5 R，9 R-和5 S，9 S -5-（2'-羟乙基）吲哚并咪唑的外消旋混合物。