methyl 8-(2-iodobenzyl)-1-trimethylsiloxybicyclo[5.1.0]octane-8-carboxylate | 1260499-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 8-(2-iodobenzyl)-1-trimethylsiloxybicyclo[5.1.0]octane-8-carboxylate
• CAS: 1260499-06-6
• 化学式: C₂₀H₂₉IO₃Si
• 分子量: 472.438
• InChiKey: VHFPHPYKTNPNRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.18
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 8-(2-iodobenzyl)-1-trimethylsiloxybicyclo[5.1.0]octane-8-carboxylate 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 生成 methyl 3-(2-iodophenyl)-2-[2-oxocycloheptyl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过分子内钯催化的芳基碘化物加到羰基上的立体选择性合成三环化合物。

  摘要：

  从具有邻碘苄基的γ-酮酸酯开始，我们研究了钯催化的环化过程，该过程立体选择性地产生了中等至极好的收率的双环和三环化合物。四种X射线晶体结构分析明确定义了关键环化产物的结构。前体化合物的相对构型基本上转移到产物的相对构型，并且新生成的环己烷环中形成的羟基相对于甲氧基羰基始终处于反式排列。提出了一种过渡态模型来解释观察到的立体化学结果。该钯催化的Barbier型反应需要将钯（II）还原回到钯（0），这显然是通过本发明的三乙胺实现的。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.118
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苄基碘 、 (1α)-1-(Trimethylsiloxy)bicyclo<5.1.0>octan-8-carbonsaeure-methylester 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 methyl 8-(2-iodobenzyl)-1-trimethylsiloxybicyclo[5.1.0]octane-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过分子内钯催化的芳基碘化物加到羰基上的立体选择性合成三环化合物。

  摘要：

  从具有邻碘苄基的γ-酮酸酯开始，我们研究了钯催化的环化过程，该过程立体选择性地产生了中等至极好的收率的双环和三环化合物。四种X射线晶体结构分析明确定义了关键环化产物的结构。前体化合物的相对构型基本上转移到产物的相对构型，并且新生成的环己烷环中形成的羟基相对于甲氧基羰基始终处于反式排列。提出了一种过渡态模型来解释观察到的立体化学结果。该钯催化的Barbier型反应需要将钯（II）还原回到钯（0），这显然是通过本发明的三乙胺实现的。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.118

文献信息

• Highly substituted benzannulated cyclooctanol derivatives by samarium diiodide-induced cyclizations
  作者：Jakub Saadi、Irene Brüdgam、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.3762/bjoc.6.141

  日期：——

  This systematic study reveals that steric and electronic factors exhibited by the alkene and ketone subunits are of high importance for the outcome of these cyclization reactions leading to highly substituted benzannulated cyclooctanol derivatives. In exceptional cases, 7-exo-trig cyclizations to cycloheptanol derivatives have been observed. In examples with high steric hindrance the ketyl-aryl coupling

  一系列被各种苯乙烯亚单元适当取代的 γ-氧代酯经历了二碘化钐诱导的 8-endo-trig 环化。这些通过钐羰基的反应的效力、区域选择性和立体选择性在很大程度上取决于被攻击的烯烃部分的取代模式。中间体有机钐质子化的立体选择性也受底物结构特征的影响。这项系统研究表明，烯烃和酮亚基表现出的空间和电子因素对于这些环化反应的结果非常重要，这些环化反应导致高度取代的苯并环辛醇衍生物。在特殊情况下，已观察到 7-exo-trig 环化成环庚醇衍生物。