2,2'-diethyl-9,9'-bifluoroenylidene | 20371-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 2,2'-diethyl-9,9'-bifluoroenylidene
• 英文别名: 2,2'-diethyl-9,9'-bifluorenylidene；2,2'-Diethyl-9,9'-bi-fluorenyden
• CAS: 20371-70-4
• 化学式: C₃₀H₂₄
• 分子量: 384.521
• InChiKey: VPMMOLLPSRJHQD-FLWNBWAVSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  9-Bromo-2-ethyl-9H-fluorene 在 氢氧化钾 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,2'-diethyl-9,9'-bifluorenylidene 、 2,2'-diethyl-9,9'-bifluoroenylidene
  参考文献：
  名称：

  从 2-酰基-9-溴芴形成 2,2'-二酰基-9,9'-二芴基异构体和形成的烯烃的碱催化异构化

  摘要：

  我们研究了 2,2'-diacyl-9,9'-bifluorenylidene 从 2-acyl-9-bromofluorene 的形成。E-异构体主要在酰基为短烷基链（如乙酰基）时获得，而Z-异构体主要在连接长酰基链（如硬脂酰基）时分离。9,9'-二芴基是通过从中间体 9-溴-9,9'-二芴基中反消除溴化氢而形成的。这表明 2,2'-二酰基-9,9'-二芴基的立体化学由 9-溴-9,9'-二芴基异构体的构型决定，Z-和 E-异构体的比例为 1： 1. 9,9'-二芴基的轻松碱催化 Z/E 异构化跟随烯烃的形成，根据酰基侧链的长度显示出不同的立体选择性。另一方面，2,2'-二酰基-9,9'-二芴基的热处理提供了约。Z-异构体和 E-异构体的 1:1 混合物，表明热异构化通过与碱催化异构化不同的途径发生。

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.1758

文献信息

• Probing the Size Limit of Dispersion Energy Donors with a Bifluorenylidene Balance: Magic Cyclohexyl
  作者：Finn M. Wilming、Benito Marazzi、Paul P. Debes、Jonathan Becker、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02444

  日期：2023.1.20

  9′-bifluorenylidenes as molecular balances for the quantification of London dispersion interactions between various dispersion energy donors. For all balances, we measured ΔGZ/E at 333 K using 1H NMR in seven organic solvents. For various alkyl and aryl substituents, we generally observe a preference for the “folded” Z-isomer due to attractive London dispersion interactions. The cyclohexyl-substituted system shows

  我们报告了 14 个 2,2'-二取代的 9,9'-亚二亚甲基的合成作为分子平衡，用于量化各种色散能量供体之间的伦敦色散相互作用。对于所有天平，我们在 7 种有机溶剂中使用1 H NMR 在333 K 下测量了 Δ G Z/E 。对于各种烷基和芳基取代基，由于有吸引力的伦敦分散相互作用，我们通常观察到对“折叠” Z异构体的偏好。环己基取代系统在本研究中显示出最大的Z偏好，其中 Δ G Z/E = −0.6 ± 0.05 kcal mol –1在所有溶剂中，由于环己基的旋转自由度与其较大的极化率相结合，使伦敦色散相互作用最大化。另一方面，刚性和空间要求更高的取代基如叔丁基出乎意料地有利于展开的E异构体。这是由于官能团在此分子平衡中所处的相对位置较近的结果。这种接近是泡利排斥在具有大刚性取代基（叔丁基、金刚烷基和二金刚烷基）的Z异构体中增加的原因，这导致平衡向展开的E移动-形式。虽然我们能够使