[3,7-dithianonane-1,9-dithiolato]nickel(II) | 131996-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物
• 英文名称: [3,7-dithianonane-1,9-dithiolato]nickel(II)
• 英文别名: Ni(1,4,8,11-tetrathiaundecane)；nickel(2+);2-[3-(2-sulfidoethylsulfanyl)propylsulfanyl]ethanethiolate
• CAS: 131996-29-7
• 化学式: C₇H₁₄NiS₄
• 分子量: 285.142
• InChiKey: DNSHBTRVLRXHMS-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3,7-dithianonane-1,9-dithiolato]nickel(II) 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  镍 (II) 配合物通过桥接硫醇盐与 Fe4S4 簇的单齿和双齿结合：含 CO 脱氢酶/乙酰辅酶 A 合酶活性位点的模型化合物的合成、晶体结构和电化学性质

  摘要：

  [Ni(EtN2S2)] (1) (EtN2S2 = N,N'-diethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolate) 和 [Ni(S4)] (2) (S4 = 3,7-dithianonane- 1,9-二硫醇盐）与 [Fe4S4I4]2- 反应，分别得到中性簇 [{Ni(EtN2S2)}2Fe4S4I2] (3) 和 [{Ni(S4)}2Fe4S4I2] (4)。与芳烃硫醇钾复分解产生簇 [{Ni(EtN2S2)}2Fe4S4(Stip)2] (5) 和 [{Ni(S4)}2Fe4S4(Stip)2] (6)（tip = 2,4,6-三异丙苯）。或者，后一种化合物可以通过相应的 Ni 配合物对 [Fe4S4(Stip)2L2]（L = 2,3-二甲基-1-苯基-3-吡唑啉-5-硫酮）的作用来合成，其中中性配体是被 Ni 配合物取代。正如单晶 X 射线晶体学所阐明的那样，3、5、和

  DOI：

  10.1021/ja970194r
• 作为产物：
  描述：

  nickel(II) chloride hexahydrate 、 3,7-二硫杂-1,9-壬二硫醇 在 NaOH 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以80%的产率得到[3,7-dithianonane-1,9-dithiolato]nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  镍 (II) 配合物通过桥接硫醇盐与 Fe4S4 簇的单齿和双齿结合：含 CO 脱氢酶/乙酰辅酶 A 合酶活性位点的模型化合物的合成、晶体结构和电化学性质

  摘要：

  [Ni(EtN2S2)] (1) (EtN2S2 = N,N'-diethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolate) 和 [Ni(S4)] (2) (S4 = 3,7-dithianonane- 1,9-二硫醇盐）与 [Fe4S4I4]2- 反应，分别得到中性簇 [{Ni(EtN2S2)}2Fe4S4I2] (3) 和 [{Ni(S4)}2Fe4S4I2] (4)。与芳烃硫醇钾复分解产生簇 [{Ni(EtN2S2)}2Fe4S4(Stip)2] (5) 和 [{Ni(S4)}2Fe4S4(Stip)2] (6)（tip = 2,4,6-三异丙苯）。或者，后一种化合物可以通过相应的 Ni 配合物对 [Fe4S4(Stip)2L2]（L = 2,3-二甲基-1-苯基-3-吡唑啉-5-硫酮）的作用来合成，其中中性配体是被 Ni 配合物取代。正如单晶 X 射线晶体学所阐明的那样，3、5、和

  DOI：

  10.1021/ja970194r

文献信息

• Pinwheel motifs: formation of unusual homo- and hetero-nuclear aggregates via bridging thiolates
  作者：Angelo J. Amoroso、Simon S. M. Chung、Douglas J. E. Spencer、Jonathan P. Danks、Mark W. Glenny、Alexander J. Blake、Paul A. Cooke、Claire Wilson、Martin Schröder

  DOI：10.1039/b303851c

  日期：——

  The homohexanuclear complexes [Ni2Ni(L1)}4](BF4)4·MeCN, 1, [Pd2Pd(L2)}4](BF4)4, 2, and the heteropentanuclear aggregate [Cu2Ni(L3)}3](PF6)2, 3, all adopt a ‘pinwheel’ type structural motif via thiolate bridging between square-planar Ni(II) or Pd(II) and between trigonal planar Cu(I) centres, respectively.

  同源六核络合物 [Ni2Ni(L1)}4](BF4)4·MeCN，标记为1，[Pd2Pd(L2)}4]( )4，标记为2，以及异源五核聚集体 [Cu2Ni(L3)}3](PF6)2，标记为3，均通过硫醇桥接形成“风车”型结构模式，分别在平面正方形的Ni(II)或Pd(II)和三角平面的Cu(I)中心之间。
• Ni(1,4,8,11-tetrathiaundecane). Synthesis of a Square Planar NiS₂S⁻₂Complex in Terms of CO-dehydrogenase
  作者：Takeshi Yamamura、Hiroki Arai、Nobuhumi Nakamura、Hiroshi Miyamae

  DOI：10.1246/cl.1990.2121

  日期：1990.11

  Ni(1,4,8,11-tetrathiaundecane), the mononuclear nickel complex of 1,4,8,11-tetrathiaundecane, was synthesized, and the molecular structure was studied by X-ray crystallography. The XANES spectrum of the coordination unit, a square planar NiS2S−2 geometry, was discussed in terms of the nickel in CO-dehydrogenases.

  合成了 1,4,8,11- 四硫杂十一烷的单核镍络合物--Ni(1,4,8,11-tetrathiaundecane)，并通过 X 射线晶体学研究了其分子结构。从配位单元的 XANES 光谱（NiS2S-2 的方形平面几何形状）的角度讨论了一氧化碳脱氢酶中的镍。
• Heterobimetallic [NiFe] Complexes Containing Mixed CO/CN^– Ligands: Analogs of the Active Site of the [NiFe] Hydrogenases
  作者：Carlo U. Perotto、Charlene L. Sodipo、Graham J. Jones、Jeremiah P. Tidey、Alexander J. Blake、William Lewis、E. Stephen Davies、Jonathan McMaster、Martin Schröder

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02905

  日期：2018.3.5

  The development of synthetic analogs of the active sites of [NiFe] hydrogenases remains challenging, and, in spite of the number of complexes featuring a [NiFe] center, those featuring CO and CN– ligands at the Fe center are under-represented. We report herein the synthesis of three bimetallic [NiFe] complexes [Ni(N2S2)Fe(CO)2(CN)2], [Ni(S4)Fe(CO)2(CN)2], and [Ni(N2S3)Fe(CO)2(CN)2] that each contain

  [镍铁]氢化仍然具有挑战性，并且，在尽管复合物的数量的活性位点的合成类似物的设有[镍铁]中心发展，那些具有CO和CN -配体在Fe的中心代表性不足。我们在这里报告了三种双金属[NiFe]配合物[Ni（N 2 S 2）Fe（CO）2（CN）2 ]，[Ni（S 4）Fe（CO）2（CN）2 ]和[ Ni（N 2 S 3）Fe（CO）2（CN）2 ]，每个都包含一个Ni中心，该中心通过两个硫醇S供体桥接到Fe（CO）2（CN）2 }单位。DFT计算支持对[Ni（N 2 S 3）Fe（CO）2（CN）2 ]的X射线晶体学研究，与在单重态中包含不同分子的固态结构（S = 0）和三元组（S = 1）状态。每个簇在相对于Fc + / Fc的−1.45和-1.67 V之间表现出不可逆的还原过程，[Ni（N 2 S 3）Fe（CO）2（CN）2 ]在相对于Fc +的0.17 V处具有可逆的氧化过程。/ F
• Versatile Reactivity of CH ₃ CN‐Coordinated Nickel‐Iron Heterodimetallic Complexes with Cp* Ligand on Diazadithiolate (N ₂ S ₂ ) or Dithiadithiolate (S ₄ ) Platforms
  作者：Dawei Yang、Yang Li、Linan Su、Baomin Wang、Jingping Qu

  DOI：10.1002/ejic.201500304

  日期：2015.6

  AbstractBy using 3,7‐dithianonane‐1,9‐dithiol (S4) and N,N′‐dimethyl‐N,N′‐bis(2‐mercaptoethyl)ethylenediamine (N2S2) as ligands, two CH3CN‐coordinated nickel‐iron heterodimetallic complexes, [NiS4Fe(CH3CN)Cp*][PF6] (1a) and [NiN2S2Fe(CH3CN)Cp*][PF6] (1b) (Cp* = η5‐C5Me5), were synthesized and characterized spectroscopically and crystallographically. Reactivities of 1a and 1b towards CO, CH2Cl2, HBF4, and NOPF6 have also been investigated. A series of complexes coordinated with small molecules [NiS4Fe(L)Cp*][PF6]n [n = 1, L = Cl (2a), CO (3a); n = 2, L = NO (4a)], [NiN2S2Fe(L)Cp*][PF6] [L = Cl (2b), CO (3b)] were obtained. We also studied the redox properties of 2a, 2b, 3a, and 3b by cyclic voltammetry in CH2Cl2 and in CH3CN solution. Complex 3a was found to be an excellent electrocatalyst for proton reduction from HBF4.