(2Z,4E)-N-[[(1S,2E,5S,8E,10Z,14E,17S)-3,11-dimethyl-19-methylidene-7,13-dioxo-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-2,8,10,14-tetraen-5-yl]-[[(2Z,4E)-hexa-2,4-dienoyl]amino]methyl]hexa-2,4-dienamide | 1175034-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (2Z,4E)-N-[[(1S,2E,5S,8E,10Z,14E,17S)-3,11-dimethyl-19-methylidene-7,13-dioxo-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-2,8,10,14-tetraen-5-yl]-[[(2Z,4E)-hexa-2,4-dienoyl]amino]methyl]hexa-2,4-dienamide
• CAS: 1175034-55-5
• 化学式: C₃₅H₄₄N₂O₆
• 分子量: 588.744
• InChiKey: HUBKKESVTDVPSL-CPYZTNFSSA-N

物化性质

• 沸点：
  861.2±65.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S)-3-naphthalen-2-ylhept-1-en-4-ol 在 盐酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.35h， 生成 (2Z,4E)-N-[[(1S,2E,5S,8E,10Z,14E,17S)-3,11-dimethyl-19-methylidene-7,13-dioxo-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-2,8,10,14-tetraen-5-yl]-[[(2Z,4E)-hexa-2,4-dienoyl]amino]methyl]hexa-2,4-dienamide
  参考文献：
  名称：

  微波辅助加热在水中固相肽合成

  摘要：

  已开发出一种使用水作为溶剂（偶联和脱保护）的方法，用于使用最常见的Boc-氨基酸衍生物进行肽的固相合成。该方法学的关键方面是使用基于PEG的树脂，EDC-HONB作为偶联方法以及微波辐射作为能源。

  DOI：

  10.1021/ol901893p

文献信息

• A convenient procedure for the solid-phase synthesis of hydroxamic acids on PEGA resins
  作者：Nitin S. Nandurkar、Rico Petersen、Katrine Qvortrup、Vitaly V. Komnatnyy、Kennedy M. Taveras、Sebastian T. Le Quement、Robin Frauenlob、Michael Givskov、Thomas E. Nielsen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.103

  日期：2011.12

  An efficient method for the solid-phase synthesis of hydroxamic acids is described. The method comprises the nucleophilic displacement of esters immobilized on PEGA resins with hydroxylamine/sodium hydroxide in isopropanol. The hydroxyaminolysis protocol is compatible with a broad range of PEGA-supported peptide and peptidomimetic esters. The methodology was found to be compatible with two new strategies

  描述了一种固相合成异羟肟酸的有效方法。该方法包括用羟胺/氢氧化钠在异丙醇中固定在PEGA树脂上的酯进行亲核取代。羟氨解方案可与多种PEGA支持的肽和拟肽酯相容。发现该方法与分别用于合成固载内酰胺和二酮哌嗪的两种新策略兼容，二者均依赖于环状N-酰基亚胺离子与富电子芳族化合物和杂芳族化合物的高分子间和分子内反应性，最终提供了高纯度的异羟肟酸衍生物。
• Total Synthesis of (−)-Zampanolide and Questionable Existence of (−)-Dactylolide as the Elusive Biosynthetic Precursor of (−)-Zampanolide in an Okinawan Sponge
  作者：Jun’ichi Uenishi、Takuya Iwamoto、Junichi Tanaka

  DOI：10.1021/ol901167g

  日期：2009.8.6

  concise total synthesis of (−)-zampanolide, (−)-1, and (−)-dactylolide, (−)-2, is described. Synthetic highlights include (i) a mild Horner-Wadsworth-Emmons reaction providing the seco acid, (ii) an unusual stepwise cross-coupling reaction of a 1,1-dibromodiene with inversion of olefin geometry, and (iii) specific O-Michael reaction conditions using catalytic LHMDS with TMEDA for the synthesis of functionalized

  描述了一种新的简明的全合成的（-）-樟脑内酯（-）-1和（-）-癸内酯（-）-2。合成亮点包括（i）温和的Horner-Wadsworth-Emmons反应提供癸二酸；（ii）1,1-二溴二烯的不寻常逐步交叉偶联反应，且烯烃的几何结构反转；以及（iii）特定的O- Michael反应条件，使用催化LHMDS和TMEDA合成功能化的2,6-顺式-四氢吡喃。分析了海用海绵提取物中是否存在（-）-2作为（-）-扎曼醇化物的生物合成前体。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Zampanolide, a Potent Microtubule-Stabilizing Agent
  作者：Arun K. Ghosh、Xu Cheng

  DOI：10.1021/ol201626h

  日期：2011.8.5

  An enantioselective total synthesis of zampanolide has been accomplished using a novel DDQ/Brønsted acid promoted cyclization as the key reaction. The synthesis features cross-metathesis to construct the trisubstituted olefin and a ring-closing metathesis to form the macrolactone. The final N-acyl aminal formation was stereoselectively accomplished by an organocatalytic reaction.

  使用新型 DDQ/Brønsted 酸促进环化作为关键反应，完成了对映选择性全合成赞帕内酯。该合成具有交叉复分解以构建三取代烯烃和闭环复分解以形成大环内酯的特征。最终的N-酰基氨基形成是通过有机催化反应立体选择性地完成的。
• Total Synthesis of Potent Antitumor Macrolide (-)-Zampanolide: An Oxidative Intramolecular Cyclization-Based Strategy
  作者：Arun K. Ghosh、Xu Cheng、Ruoli Bai、Ernest Hamel

  DOI：10.1002/ejoc.201200286

  日期：2012.8

  enantioselective total synthesis of (-)-zampanolide, a macrolide marine natural product with high anti-cancer activity is described. For synthesis of the 4-methylene tetrahydropyran unit of (-)-zampanolide, initially, we relied upon an oxidative C-H activation of an alkenyl ether and intramolecular cyclization to provide the substituted tetrahydropyran ring. However, this strategy was unsuccessful

  详细描述了 (-)-zampanolide 的对映选择性全合成，这是一种具有高抗癌活性的大环内酯海洋天然产物。为了合成 (-)-zampanolide 的 4-亚甲基四氢吡喃单元，最初，我们依靠烯基醚的氧化 CH 活化和分子内环化来提供取代的四氢吡喃环。然而，这个策略并没有成功。随后，我们发现肉桂基醚对于成功的氧化分子内环化反应至关重要。该合成还具有交叉复分解反应以构建三取代烯烃，闭环复分解以形成高度官能化的大环内酯和手性磷酸促进 N-酰基氨基形成以立体选择性地提供 (-)-zampanolide 且收率良好.
• Solid-Phase Peptide Synthesis in Water Using Microwave-Assisted Heating
  作者：Athanassios S. Galanis、Fernando Albericio、Morten Grøtli

  DOI：10.1021/ol901893p

  日期：2009.10.15

  An approach using water as a solvent (coupling and deprotection) was developed for the solid-phase synthesis of peptides using the most common Boc-amino acid derivatives. Key aspects of this methodology are the use of a PEG-based resin, EDC-HONB as a coupling method, and microwave irradiation as an energy source.

  已开发出一种使用水作为溶剂（偶联和脱保护）的方法，用于使用最常见的Boc-氨基酸衍生物进行肽的固相合成。该方法学的关键方面是使用基于PEG的树脂，EDC-HONB作为偶联方法以及微波辐射作为能源。