Asymmetric Intermolecular Iodinative Difunctionalization of Allylic Sulfonamides Enabled by Organosulfide Catalysis: Modular Entry to Iodinated Chiral Molecules
作者:Lihao Liao、Xinru Xu、Jieying Ji、Xiaodan Zhao
DOI:10.1021/jacs.2c05668
日期:2022.9.14
from phenols, primary and secondary alcohols, fluoride, and azide also serve as efficient nucleophiles. The obtained iodinated products are a good platform molecule, which can be easily transformed into various chiral compounds such as α-aryl ketones, chiral secondary amines, and aziridines via rearrangement or substitution. Mechanistic studies revealed that the chiral sulfide catalyst displays a superior
烯烃的亲电卤化是一种强有力的转化,为构建有价值的功能化分子提供了一条便捷的途径。然而,作为该领域非常重要的反应,催化不对称分子间碘化双官能化仍然是一项艰巨的挑战。在此,我们报告了一种有效的路易斯碱性手性硫化物催化方法能够实现该反应。通过这种方法,具有挑战性的底物(例如 γ,γ-二取代烯丙基磺酰胺和具有烯丙基磺酰胺单元的 1,1-二取代烯烃)进行亲电碘化双官能化,从而以良好的收率得到各种碘官能化手性分子,并具有优异的对映选择性和非对映选择性. 一系列作为亲核试剂的游离酚成功地掺入到底物中。除了酚类,伯醇和仲醇、氟化物和叠氮化物也可作为有效的亲核试剂。所得碘化产物是良好的平台分子,可通过重排或取代容易地转化为α-芳基酮、手性仲胺、氮丙啶等多种手性化合物。机理研究表明,手性硫化物催化剂在控制亲电碘的反应性方面表现出优异的效果,并且手性碘鎓离子中间体的对映选择性结构和催化剂聚集体可能在反应中形成静