烯烃的亲电卤化是一种强有力的转化,为构建有价值的功能化分子提供了一条便捷的途径。然而,作为该领域非常重要的反应,催化不对称分子间
碘化双官能化仍然是一项艰巨的挑战。在此,我们报告了一种有效的路易斯碱性手性
硫化物催化方法能够实现该反应。通过这种方法,具有挑战性的底物(例如 γ,γ-二取代烯丙基磺酰胺和具有烯丙基磺酰胺单元的 1,1-二取代烯烃)进行亲电
碘化双官能化,从而以良好的收率得到各种
碘官能化手性分子,并具有优异的对映选择性和非对映选择性. 一系列作为亲核试剂的游离
酚成功地掺入到底物中。除了
酚类,伯醇和仲醇、
氟化物和
叠氮化物也可作为有效的亲核试剂。所得
碘化产物是良好的平台分子,可通过重排或取代容易地转化为α-芳基酮、手性仲胺、
氮丙啶等多种手性化合物。机理研究表明,手性
硫化物催化剂在控制亲电
碘的反应性方面表现出优异的效果,并且手性
碘鎓离子中间体的对映选择性结构和催化剂聚集体可能在反应中形成静